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ferner Chloroform zu Methan: CIlC'ls - y ('II4. In diesen Fallen tritt 

 also Wasserstoff an die Stelle des Halo^'ens. | 



Michael^) erhielt Fumarsäure, als er J)ibrom-bemsteinsäure mit Zink- 

 spänen in feucht ätherischer Lösunu- behandelte. IVi Stereo-isomeren 

 bildet sich nach seinen Beobachtungen immer hauptsächlich die stabile Form: 

 CH.Br— COOK COOIl.CH 



I y 



CH.Br— COOH llC.COOll 



1 .2-Dibrom-bernsteinsüure Fumarsäure. 



Nebenbei lagert sich aber auch Wasserstoff an. 



Sfraus-) erhielt mit verkupfertem Zink (vgl. oben, S. 996) und Alkohol 

 aus den beiden isomeren Stilbendibromiden fast nur festes Stilben. nicht 

 in nennenswerter Menge das ölige stereomere Isostilben: 



Ce H5 — CH . Br — CH .Br — C^ H,, — >► C„ H^ — CH = CH — C, 11,. 



Stilbeu-dibromid Stilben. 



In alkoholischer Lösung mit Zinkstaub und Ammoniak (am 

 besten unter Zusatz kleiner Mengen eines Kupfersalzes) reduziert, liefern 

 nach Elbs und Förster^) — wie bereits S. 995 erwähnt — auch die Trichlor- 

 äthane als Hauptprodukt Stilbene: 



p«ä'/CH — CCI3 + 2H, = CßHs — CH : CH — CeHs + HHCl. 



Um Butadien aus seinem Tetrabromid darzustellen, empfiehlt es sich 

 nicht, Zinkstaub und ^Ukohol direkt auf das Bromid zur Einwirkung zu 

 bringen, da dann eine so heftige Reaktion eintritt, dafj man den Prozeß 

 nicht mehr in der Gewalt hat. Man verfährt daher zweckmäliig in folgen- 

 der Weise. 



Reduktion des Butadieu-tetrabromids*j: 

 CH2 Br . CH Br . CH Br . CH^ Br —^ CH2 = CH — CH = CHg 



Butadieu-tetrabromid Divinyl 



(1 ,2,3,4-Tetrabrom-butan) (1 ,3-Butadien ). 



In einem Kolben werden 250 an^ Alkohol und 200 g Zinkstaub zum Sieden er- 

 hitzt. Auf den Kolben ist ein Extraktionsapparat aufgesetzt, welcher 100 (/ Tetrabromid 

 enthält. Die entweichenden Gase passieren einen kräftigen TT^aZ^/i ersehen Metallkühler^ 



*) A. Michael und 0. Schulthess, Zur Kenntnis der Halogenentziehung bei orga- 

 nischen a, ß-Halogensäureäthern. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 43, S. 589 (1891). — Arthur 

 Michael, Untersuchungen über Alloisomerie. ITI. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 52, S. 317 

 (1895). — AVegen der Verhältnisse bei Stereoisomeren vgl. auch: C. Lieher tnann , Über 

 Allozimtsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 1108 (1891). 



^) Fritz Stratis, Zur Kenntnis der Acetjienbindung. Liehigs Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 342, S. 263 (1905). 



*) K. Elhs und H. Förster, Zur Kenntnis des Diphenyltrichloräthans und seiner 

 Homologen. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 39, S. 299 (1889). 



*) Johannes Thiele, Zur Kenntnis der uugesättigen Verbindungen. Über das feste 

 Butadiendibromid. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pliarm. Bd. 308, S. 339 (1899). 



