AUjicmoine chemische Methoden. 



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einen Vorstoß und ein Chlorcalciunirohr und werden dann in einer Kaltemischung 

 kondensiert. Bei gceij^rneten Dimensionen des Apparates und möglichster Vermeidung 

 aller schildliclien Räume erhält man SO— 907o ^^^ Theorie an Butadien (Siedepunkt: — 5 bis 

 — 4" bei 713 iiuii Druck. Thermometer in der Flüssigkeit). 



Zink 1111(1 frisch bereitete alkoholische .Salzsäure erweisen sich 

 al.^ ausijczriciiiH'to Büttel, um die Produkte der ..erschöpfenden Bro- 

 mieruns.;" in lienzolderivate überzuführen. 



Die erschöpfende Bromierung- ist bereits S. 9H6 behandelt; an dieser 

 Stelle soll die Dehalooenierung' der dabei entstehenden Zwischenprodukte 

 am Beispiel des C'arvestrens gezeigt werden. 



Dehalogeniert man das Bromierungsprodukt von Carvestren (Cio Hig) (I), 

 so erhält man m-Cvmol (1 .8-Methyl-isopropyl-benzol: C^oR^i) (II): 



I 

 C 



CH. 



H,C 

 HoC 



CH 



CH— C 



/ 



CH, 



CH, 



^CH, 



Bildung von m-Cymol aus Carvestren. i) 



Die ätherische Lösung des nach S. 938 erhaltenen Bromieruugsproduktes des 

 Carvestrens wird mit dem halben Volum absoluten Alkohols verdünnt, in Kältegemisch 

 gut abgekühlt und mit Zinkstaub und frisch bereiteter alkoholischer Salzsäure ab- 

 wechselnd — anfangs in sehr kleinen Portionen — versetzt. Das Zink verschwindet 

 zuerst schnell ohne Gasentwicklung, nach etwa einer Stunde tritt eine solche ein. Man 

 setzt dann noch eine größere Menge Zinkstaub und alkoholische Salzsäure zu und läßt 

 noch eine Stunde im Kältegemisch stehen. Die Flüssigkeit wird darauf mit Wasser 

 versetzt, mit Äther extrahiert und dieser mit Wasser und Soda gründlich gewaschen 

 und mit Kaliumkarbonat sorgfältig getrocknet. Das nach Entfernung des Äthers erhaltene 

 öl wird zur vollständigen Entbromung in 140 g Alkohol gelöst und auf 20 g Natrium 

 gegossen. Wenn sich das Natrium vollständig in dem im Sieden erhaltenen Alkohol 

 gelöst hat, wird viel Wasser zugegeben und der Alkohol abdestilliert. Hierauf wird der 

 Kohlenwasserstoff mit Wasserdampf übergetrieben. Zur Entfernung der ungesättigten 

 Kohlenwasserstoffe wird der Kohlenwasserstoff unter Kühlung mit Eis mit einer Per- 

 manganatlösung geschüttelt, bis eine isolierte Probe in alkoholischer Lösung die Farbe 

 des Permanganats 2 Minuten lang unverändert läßt ; dann wird mit Wasserdampf über- 

 getrieben und über Natrium destilliert. Der Siedepunkt beträgt 175" (korr.), was ganz 

 reinem Metacymol entspricht. 



Caspary und Tollens-) stellten aus a, ß-Dibrom-propionsäure mit Zink 

 und Schwefelsäure Acrylsäure dar, Rökm verbesserte das Verfahren 

 durch Verwendung von Methylalkohol und des Methylesters der Säure. 



*) Adolf Baeijer, Ortsbestimmungen in der Terpenreihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 31, S. 1401 (1898). 



") W. Caspar 11 und B. Tollens, Überführung der a.ß-Dibrompropionsäure in Acryl- 

 säure. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 167. S. 241 (1873). 



