Allgemeine chemische Methoden. 1017 



30^ Dihrom-cholesterin in 300 cw' Benzol werden mit 500 c/«' 47oiger Kaliuni- 

 permanganatlösiiug und 100 c/«" 20" Jgcr Schwefelsäure ö Stunden auf der Maschine ge- 

 schüttelt, dann wird das ausgefällte Mangansuperoxyd durch schweflige Säure, uuter Ver- 

 meidung eines ül)crsciiusses, in Lösung gebracht, die Benzolschicht, die das gebildete 

 Dibrom-cholestcuon enthält, abgelidbeu und letzteres, ohne es erst zu isolieren, zum 

 Cholestenon reduziert. 



Zu diesem Zweciv versetzt mau die Bonzollösung mit 150 c»«^ Eisessig und 10 g 

 Zinkstaub, destilliert das Benzol im Wasserliade ab, gibt zu dem Rückstand noch 10 cni^ 

 Wasser uud kocht die essigsaure Lösung eine Stunde unter Rückfluß; dann wird das 

 organische Material duixli Zusatz von Wasser abgeschieden, mit Athor aufgenommen, 

 die ätherische Lösung durch Sciuittcln mit verdünnter Kalilauge von sauren Produkten 

 befreit, eingedunstet uud der Rückstand mit Äthylalkohol aufgekocht. Hierbei bleibt 

 meist ein geringer unlöslicher Rückstand, während die Ilauptmeuge des ^laterials in 

 Lösung geht und durch vorsichtigen Zusatz von Wasser in kristallisierter Form abge- 

 schieden werden kann. 



Nach wiederholtem Umkristallisieren aus Methylalkohol schmilzt die so gewonnene 

 Substanz bei 81—82». 



Ebenfalls mit Zink staub und Eisessig lassen sich aus den für die 

 Isolierung- der Sterine wichtigen Broraierungsprodukten die Stammsubstanzen 

 auf einfache Weise zurückgewinnen. 



Dehalogenierung des Stigmasterin-acetat-tetrabromids. ^j 



5 g des Tetrabromids werden mit 5 g Ziukstaub uud 200 cm^ Eisessig 3 Stunden 

 uuter Rückfluß gekocht. Die heiße Lösung wird nach dem Filtrieren vorsichtig mit Wasser 

 bis zur Trübung versetzt. Die ausgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert und durch 

 Umkristallisieren aus Alkohol gereinigt. Sie kristallisieren in rechteckigen Blättchen 

 und schmelzen bei 141". 



Wo es nötig ist, die Anwesenheit von Sauerstoff vollständig aus- 

 zuschUeßen, kann man nach Gombery sogenanntes gepulvertes Zink 

 anwenden, das man durch Absieben von Zinkstaub befreit. In dieser Form 

 kann das Metall leicht frei von Oxyd erhalten werden, ist gut zu hand- 

 haben, bietet eine grolk Obei-fläche dar und stellt dem Abfiltrieren keine 

 Schwierigkeiten entgegen. 



Darstellung von Triphenylmethyl 2) : 



2 (Ce H5 J3 C . Gl + Zn = 2 [C, Yi,), C + Zn Cl^. 



Triphenyl-chlormethan, in Benzol gelöst, wird schon bei gewöhnlicher Temperatur 

 von Zink quautitativ dehalogeniert. Das Chlorzink scheidet sich als dunkelgclber, dicker 

 Sirup ab, iudem wahrscheinlich eine \'crbiudung desselben mit Benzol entsteht, welche 

 den Alumiuiumchlorid-Doppelverbinduugen ähnlich ist. Dies ist von großem Vorteil, da 

 hierdurch stets frische, blanke Metalloberfläcben für die weitere Einwirkung zur Ver- 

 fügung stehen. Bei Anwendung von 20// Triphenyl-chlormethan, 100 r/ Benzol \mü2bg 

 Zink vollendet sich die Umsetzung in 5—6 Tagen. Die klar filtrierte Lösung, welche 

 den uugesättigteu Kohlenwasserstoff enthält, wird unter vermindertem Druck bei einer 

 Temperatur von 30—35" konzentriert, während ein langsamer Strom von Kohleudioxyd 

 eingeleitet wird, um dem Stoßen zu begegnen. Sobald alles Benzol abdestilliert ist, läßt 



*) Ä. Witidaus und A. Hauth, Über Stigmasterin, ein neues Phvtosterin aus Calabar- 

 bohnen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 4382 (1906). Siehe auch S. 925. 



2) M. Gomberg, Triphenylmethyl, ein Fall von dreiwertigem Kohlenstoff. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 3153 (1900). 



