101<S K. Friedman II und 11. Kempf. 



mau einen starken (iasstrom durch d(>n gell)en dicken Sirup gehen >ind erhöht gleich- 

 zeitig die Temperatur auf etwa 40". Beim Alikiddcn erstarrt der Rückstand zu einem 

 kristallinisclien Kuchen, der selbst hei OO" noch nicht schmilzt. 



2. Natrium. 



Vm von Chlor-styrolen (Chlor-plu'iiyliitliylenon: CV. H^, .CC1=CIIC1) 

 zu Acetylenderivaten ( Cg Ilg . Cz:_CH) zu lielangcn, scheint die Anwendung 

 von Natrium auf die in Äther gelöste Substanz am besten zum Ziele 

 7.\\ führon. 



Darstellung von p-Tolyl-acetyleni): 

 CHg . Cß H^ — C Cl = CH Cl + 2 Na = 2 Na Cl + CH3 . C« H, — C=C11 



p-Tolyl-a, ß-dichlor-styrol p-Tolyl-acetylen. 



In einen Kolben Averden ungefähr 70// wasserfreier Äther und dazu 10^ in dünne 

 Scheiben geschnittenes Natrium gegeben. Das Gefäß ist mit einem zweifach durchbohrten 

 Stopfen verschlossen. In die eine Öffnung des Stopfens kommt ein kleiner Scheide- 

 trichter mit 8 g p-Tolyl-a, |i-dichlor-styrol , in die andere ein Steigrohr. Bald nachdem 

 ein Teil des Styrols eingeträufelt ist, beginnt nach öfterem Umschütteln der Äther zu 

 sieden. Das Natrium umgibt sich mit einer graligelben Schicht von Chlornatrium und 

 p-Tolyl-acetylen-natrium. Nachdem alles Styrol zucregeben ist und der Äther im Sieden 

 nachgelassen hat, wird das Gefäß eine Stunde in warmes Wasser (40—50°) gestellt. Nach 

 dem Absitzen wird die ätherische Schicht abfiltriert und der Rückstand einige Male mit 

 Äther ausgeschüttelt. Das auf dem P^'ilter befindliche braune Pulver wird in ^Yasser ge- 

 geben; hierbei löst sich das Chlornatrium, und das Tolyl-acetylen-natrium wird in freies 

 Tolyl-acetylen zersetzt. Diese wässerige Lösung wird dann ausgeäthert und der ersten 

 Ätherlösung zugegeben. Nach dem Trocknen und Abdestillieren des Äthers geht das 

 Produkt unter 35—40 mm Druck bei 60 — 70" über. 



11. Abspaltung von Halogenwasserstoff. 



Um diese Reaktion zu be\Nirken, bedient man sich verschiedener 

 Basen, und zwar meistens desKaliumhydroxyds; jedoch werden häufig auch 

 organische Basen, wie Pyridin, Chinolin usw., mit Erfolg angewendet. 



Man arbeitet in wässeriger oder noch häufiger in alkoholischer Lösung; 

 auch Methylalkohol hat als Lösungsmittel \'erwendung gefunden. 2) Tempe- 

 ratur und Druck sind nach Erfordernis zu regeln. 



Smvitsch^) stellte aus Äthylenbromid (1.2-Dibrom-äthan) dui'ch 

 doppelte Abspaltung von H Br mit a 1 k h 1 i s c h e r K a 1 i 1 a u g e Acetylen dar : 



CH, Br CH 



I ■ - 2HBr = ill 



CH2 Br CH. 



') Franz KviickeJl und /'. Gotsch, Über a-ß-Dichlorstyrole und einige Acetj'lene. 

 Bcr. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 3.3, S. 2G56 (1900). 



-) Heinr. Wicland , Beiträge zur Kenntnis aromatischer Ketone. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 37, S. 1144 (1904)^ 



') T". Sawitsch, Umwandlung des monobromierten Äthylens in Acetylen. Comptes 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T.52, p. 157; vgl.: Chem. Zentralbl. 1861, S. 250. 

 — Derselbe, t)ber einige vom Äthylen sich ableitende Verbindungen. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 119, S. 185 (1861). 



