AllgenieiiiP clifmische Methoden. 1019 



Nach dorselben Methode kann auch unsynini. Allyh'n (Methyl-acetylen) 

 aus 2-l>roni-i)rüpylen i^ewünnen werden : 



CH3 — CBrrrCH^ >► CH3.C = CH. 



Nach Perkin^) gelaniit man zur Phenyl-propiolsäure , wenn man 

 Phenyl-dibroin-propionsäure-äthylester mit alkohohschem Kah behandelt. 



Darstellung- von Phenyl-propiolsäure: 

 Co H, . CH Br . CH Rr . C()( ) C, H^ + n KO H = 



Pheiivl-dibrom-propioiisänre-äthylestci" 



= " CeH5.C = C.C0()K" + -JKBr + 2H2O 



Phenyl-propiolsaures Kalium. 

 Eiue gewogene Menge rhonyl-dibrom-propionsäure-äthylester wird zu der berech- 

 neten Menge alkoholischen Kalis (1 Molekül Ester erfordert 3 Moleküle Kalilauge) hin- 

 zugefügt. Die Reaktion ist so energisch, daß die entwickelte Wärme genügt, um den 

 Alkohol ins Sieden zu bringen. Sobald aller Ester zugegeben ist, wird das Ganze 6 bis 

 8 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Nach dem Abdestillicren des Alkohols wird der 

 Rückstand, welcher aus einem Gemisch von phenylpropiolsaurem Kalium und Kalium- 

 bromid besteht, in Wasser gelöst und filtriert. Die klare Flüssigkeit wird mit einem 

 Überschuß an verdünnter Schwefelsäure angesäuert, worauf die Phenyl-propiolsäure als 

 Öl ausfällt, welches jedoch beim Stehen bald erstarrt. 



Auch Natrium äthylat kann zur Dehalogenierung unter Halogen- 

 wasserstoff-Abspaltung dienen, wie das folgende Beispiel zeigt: 



Darstellung von Phenyl-acetylen aus a-Chlorstyroli): 

 CeH5.CCl = CH.3 y CeHs.C^CH. 



Man erhitzt 44 g rohes a-Chlorstyrol (aus Acetophenon) unter Rückflußkühlung 

 mit einer möglichst konzentrierten alkoholischen Lösung von Natriumäthylat (aus 

 Alkohol und 11 g Natrium, entsprechend Vj^ Atomen) 13 Stunden auf 110—130". Es 

 bilden sich 12—14 g Phenyl-acetylen. Siedepunkt : 142—143°. 



Eine Abspaltung von Halogenwasserstoff gelingt bei den y.-halogen- 

 substituierten Styrolen auffallend viel leichter als bei den entsprechenden 

 oj-derivaten.-) 



Zur Abspaltung von Halogenwasserstoff neigen auch besonders die 

 in dieser Richtung eingehend untersuchten hydroaromatischen Körper. ^) 



Hexahydi'o-brombenzol, mit alkoholischem Kali behandelt, gibt Tri- 

 brombenzol : 



CßHeRre — o HBr = G,^,^r,. 



Brom-cyclohexan liefert Tetrahydi'obenzol , wenn es mit Chinolin 

 destilliert wird : 



CeH,,Br HBr = CeH,«. 



^) W. H. Perhin jnn., Über Benzoylessigsäure und einige ihrer Derivate. Joum. 

 (hem. See. Vol. 45, p. 172 (1884). 



') J. V. Nef, Über das Phenvlacetylen. seine Salze und seine Halogensubstitutions- 

 produkte. Liehigs Annal. d. Chem.'u. Pharm. Bd. 308. S. 269 (1899). 



') Über die in dieser Gruppe bewährten Arbeitsmethoden siehe : Otto Wallach, 

 Terpene und Campher. Leipzig 1909, S. 83— 86, Veit & Co. 



