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K. Friotliii ;i II II iiiul K. 1\ cm p f. 



In inanclicii Füllen hat Kalilanii«' nnr die W irkiini^. das y.n entfernende 

 llaloiienatoni dureli Ilydroxyl zu ersetzen, ohne llalu^enwasser.stotf abzu- 

 spalten. Um hvdroxylhalti^c Medien ^^änzlieh auszuschlielien, benutzte Klares ^) 

 als Dehaloiienieruu.usniittel nach erfoblosen Versuchen mit priiniiien Aminen 

 Pyridin. 



Erwärmt man die haloirenierten Benzole mit dei- (Uachen Men^c 

 Pyridin auf dem Wasserhade, oder kocht man sie mit Pyridin länuere Zeit 

 unter Pückflut). so gelingt es, reine Kohlenwasserstoffe zu erhalten, die 

 sich beim Eingießen der Pyridinlösung in verdünnte Säure als dünnflüssige 

 Öle abscheiden. Durch Ausätliern und wiederholtes Schütteln mit verdünnter 

 Siiure lassen sie sich vollkommen von Pyridin trennen. Sie werden sorg- 

 fältig getrocknet, im Vakuum destilliert und dann nochmals unter ver- 

 mindertem Druck über Natrium rektifiziert. Auf diese Weise erhielt KUujes 

 unter anderem das l-Methyl-4-vinyl-benz()l. 



Darstellung von l-Methvl-4-vinyl-benzol : 



CH. 



CH. 



CHCI.CH3 CH = CH2 



Chlorid des l-Methyl-4-äthylol-(4'H'enzols p-Metliyl-vinylbcnzol 



(■4'-Bromaethyl-tolunl) (p-Vinyl-toluol). 



10^ des Chlorids werden mit 40// trockenem Pyridin (durch Kochen mit Atzkali 

 entwässert) 7 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten wird die Lösung 

 in verdünnte Salzsäure gegossen und ausgeäthert. Die ätherische Lösung wird sorgfältig 

 gewaschen, dann mit wasserfreiem Xatriumsulfat getrocknet und der Äther abdestilliert. 

 Das zurückbleibende Vinyl-toluol wird im Vakuum über Natrium destilliert. Siedepunkt 

 des farblosen, dünnflüssigen Öls von terpcntinähnlichom Geruch: 60" (i.D.) bei 12 nnu 

 Druck. 



Ein Beispiel für die Anwendung von Chinolin als Dehalogenierungs- 

 mittel bietet die Abspaltung von Chlorwasserstoff aus Chlor-cholestan : 



C27H45CI HCl := C27H44. 



Darstellung von Neocholesten. '-) 



Dieser Kohlenwasserstoff läßt sich leicht gewinnen, wenn eine Lösung von b (/ 

 Chlor-cholestan in 40 cw^ Chinolin durch 1—2 Stunden in gelindem Siedon erhalten und 

 das durch Ausschütteln mit Äther und verdünnter Salzsäure gewonnene Produkt wieder- 

 holt (zuletzt unter Zusatz von Kohle) aus absolutem Alkohol umkristallisiert wird. Es 

 stellt lange farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 69" vor. 



') Augtist Klages, Zur Kenntnis der Styrolc. Her. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35. 

 S. 2245 (1902). 



*) J. Mauthner, Neue Beiträge zur Kenntnis des Cholesterins. Monatshefte für 

 Chemie. Bd. 30, S. 643 (1909). 



