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(/) Direkte Sulfonierungsmcthoden. 

 (Direkter Ersatz von Wasserstoff durcli die Sulfof^ruppe.) 



Zur direkten Sulfonierunjj;- dient fast aussehlielilich Schwefelsäure 

 in iliren verschiedenen Konzentralionen, und zwar entweder die freie 

 Säure — mit Zusätzen oder ohne Zusätze — oder die Säure in ge- 

 l)undeneni Zustande in Form ihrer Salze. Seltener findet bei der direkten 

 Sulf onierung C h 1 o r s u If o n s ä u r e Anwendung. 



Beim Sulfurieren mit der freien Schwefelsäure verläuft der \'organg 

 z. P). nacli der folgenden Gleichunu': 



CßHeiH + OHi.SOgH = CeHß.SOgH + HgO. 



Auf diese Weise sind bis zu 3 Sulfogruppen in den Benzolkern ein- 

 führbar. 



Das bei der Reaktion entstehende Wasser kann den Sulfurierungs- 

 prozeß zum Stillstand bringen, indem es im umgekehrten Sinne der ( Heichung 

 die Wiederabspaltung der Sulfogruppe (vgl. darüber den Anhang II des vor- 

 liegenden Kapitels) bewirkt. Um diesen rückläufigen Gang des Prozesses 

 zu verhüten, muri man das sich bildende Wasser aus dem lleaktionsgemisch 

 entfernen. Es kann dies entweder auf physikalischem Wege geschehen, 

 indem man bei so hoher Temperatur arbeitet, daß das Wasser größtenteils 

 verdampft, oder auf chemischem W>ge. indem man das Wasser chemisch 

 bindet und es so seiner Aktionsfähigkciit beraubt. Diese zweite Methode 

 ist im allgemeinen der ersten vorzuziehen. 



Als wasserbindendes Mittel kommt zunächst die Schwefelsäure selbst 

 in Betracht, die man zu diesem Zweck in großem Überschuß anwendet, 

 ferner Schwefelt riox yd in Form seiner Lösung in konzentrierter Schwefel- 

 säure (rauchende Schwefelsäure). 



Die Sulfonierung mit rauchender Schwefelsäure ist die gewöhnlichste 

 Art, aromatische Sulfosäuren darzustellen. Ein Hauptvorzug dieser Sulfu- 

 rierungsraethode besteht darin, daß der Prozeß sich bei viel niedrigerer 

 Temperatur abspielt, als wenn man nur die gewöhnUche konzentrierte 

 Schwefelsäure anwendet. (Über den wesentlichen Einfluß der Temperatur, 

 bei der sulfuriert wird, auf den Verlauf der Operation vgl. weiter unten, 

 S. 1029.) Beim Arbeiten mit rauchender Schwefelsäure ist zu beachten, daß 

 die Säuren mit 0— 30Vo ""^1 niit 60— TO^/o Schwefeltrioxyd bei gewöhn- 

 licher Temperatm' flüssig und daher am bequemsten zu handhaben sind.M 

 Übrigens wirkt Schwefeltrioxyd nicht bloß wasserentziehend, sondern auch 

 selbst sulfurierend : 



CA + SO3 = C,H,.SOJL 



') Vgl. die Tabelle im speziellen Teil dieses Kapitels: S. 1042, ferner: R. Knietsch, 

 Über die Schwefelsäure und ihre Fabrikation nach dem Kontaktverfahren. Berichte der 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, 8.4100(1901); vgl.: G.Lunge, Chemisch-technische Unter- 

 suchungsmethoden, Berlin (J. Spinger). 5. Aufl.. Bd. 1. S. .8(52. 



