Allfroineiiio clicmisclic Methoden. 



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SO,H 



SO, H 



_NH., 



->■ 



SO,H_ 



SO3H 



SO,H 



-NH.SO^H 



SO,'H_ 



_SO,H 



In manchen Fällen ist die Chlorsulf onsäurei) (Schwefelsäure-chlor- 

 hydrin, Sulfurvl-oxychlorid) ein wortvolles direktes Sulfonierungsmittel. Der 

 Reaktionsmecliunisnins ist etwa in folgender Weise zu erklären. 2) Läßt 

 man Chlorsulfonsäiire in berechneter Menge, z. B. auf Benzol, einwirken, so 

 bildet sich zunächst unter Wasserabspaltung Benzolsulfochlorid: 



Sodann reagiert das gebildete Wasser mit einem zweiten Molekül 

 Chlorsulfousäure, das dadurch zu Salzsäure und Schwefelsäure verseift wird: 



SO, 



/OH 

 '^^Cl + H;OH 



SO,/ 



OH 



\()H 



+ HCl. 



Die so entstandene Schwefelsäure wirkt endlich in der dritten Phase 

 des Prozesses in der gewöhnlichen Weise auf das Benzol sulfurierend, wo- 

 durch wiederum ein Molekül Wasser zur Verseifung von Chlorsulfousäure 

 disponibel wird. 



Es resultiert mithin schließUch als Hauptprodukt der Beaktion Benzol- 

 sulfonsäure neben einer geringen Menge Benzolsulfochlorid. Dagegen erhält 

 man hauptsächlich Benzolsulfochlorid, wenn man die Chlorsulfousäure in 

 großem Überschuß anwendet. Denn in diesem P\ill vollzieht sich die 

 folgende Umsetzung: 



CßHs— SO2.OH + SO.Xq^ = 

 Benzolsulfonsäure Chlorsulfousäure 



C.Hs-SO^.Cl 

 Benzolsulfochlorid. 



+ 



SO /^^^ 



Chlorsulfousäure ist als Sulfurierungsmittel in manchen Fällen — 

 namenthch in der Naphtahnreihe — deshalb von besonderem Wert, weil 



') Darstellbar durch Einleiten von absolut trockenem Chlorwasserstoff in gut 

 gekühlte 38— 39%ige rauchende Schwefelsäure und zweimaliges Rektifizieren; vgl.:' 

 H.Beckurts und B.Otto, Bequeme Methode zur Darstellung des Schwefelsäuremono- 

 chlorhjdrins. Zur Bildung vou Sulfurylchlorid aus dem Chlorhydriu. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 11, S. 2058 (1878). — Chlorsulfousäure befindet sich aber auch im Handel. 



-) Vgl. u. a.: F. Ullmami , Organisch-chemisches Praktikum. Leipzig 1908. S. 13. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 65 



