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K. Fried III ;i II II und |{ IwMiipt'. 



der Ortseintritt der SulfGiiTUppc in den Iütii oll anders ul- heim Arix-itcn 

 mit Sclnvcfolsiiiire erfolg't (viii. darriitcr initcr ..Siihslitutioiisiiiiilii^kcitcn-. 

 8. lur.l» 11. lOöl")). 



Foi-iuM' ist C-hlorsulfonsäiiri! iiiitimtcr ein j^-eeig:netes Sulfurierun^s- 

 niittel, ^v() Scliwefelsänro versagt. 8ü wird z. 15. Moiiocldor-diii-ol bei der 

 I>('liandliing mit Ivoii/ciitrierter') oder rauchender-) Seliwciclsäiirc nicht in 

 normaler Weise siüfuriert, sondern es bildet sicli ndtcn Cliloi-itcntametliyl- 

 benzol eine Chlor-trimotliyl-benzolsiilfonsiinre. 



Das Charakteristische der merkwürdigen Reaktion, die sich aus der 

 Unbeständigkeit der C'hlordurol-sulfonsäure gegen konzentrierte Schwei'el- 

 säiire erkhlrt, besteht also in einer Wanderung einer Methylgi-uppe aus 

 einem Molekül in ein anderes derselben Substanz: 



Cl 



Cl 



Cl 



CHs 

 CH3 



CH3 

 CH3 



CH3 

 CH3 



CH3 

 CH3 



CH. 



+ 



CH3 

 CH3 



CH. 



Chlor-l, 2, 4, 5-tetramcthyl- 

 beuzol (Monochlor-durol) 



Chlor-pentamethyl- 

 bciizol 



Chlor-triraethyl-boiizoi 

 (als Sulfosäiire erhaheii). 



Mittelst Chlorsulfonsäure gelingt es dagegen ohne Midie, die Chlor- 

 durol-sulfonsäure zu erhalten 3): 



Cl Cl 



CII3 

 CH3 



CH3 

 CH, 



+ SO3HCI = 



CH, 



CH, 



|CH3 

 /CH3 



+ H Cl 



SO.H 



Auch Durol selbst kann mit konzentrierter oder rauchender Schwefel- 

 säure nicht in die Monosulfosäure übergeführt werden*), wohl aber mit 

 Schwefelsäure-chlorhydrin.'') Die Gründe dafür liegen ähnlich wie beim Chlor- 

 durol. Dagegen gelingt die Darstellung von Durol-disuUosäure auf dem 

 gewöhnlichen Wege mit rauchender Schwefelsäure, weil die Disulfosäure 

 viel beständiger als die Monosulfosäure ist und weder von konzentrierter 

 noch von verdünnter Schwefelsäure ihrer Sulfogruppe beraubt Nnrd. Man 

 braucht nur gepulvertes l)urol mit stärkster rauchender Schwefelsäure unter 

 Vermeidung wesentlicher Erwärmung zu schütteln und das Cemisch nach 



*) A. Töhl, t)ber die Umwandhing dos Chloidurols durch Schwefelsäure. Bor. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 25, S. 1527 (1892). 



-) A. Töhl, Über die (lilordiirolsulfosäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 2ö, 

 S. 2759. 



ä) .1. Töhl, \oc. cit. S. 2760. 



*) 0. Jacobsen, Über die Einwirkung von Schwefelsäure auf Durol und über das 

 dritte Tetramethylbenzol. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S. 1209 (1886). 



^) 0. Jacobsen und F. Schnapauft' , über einige Derivate des Durols. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Gos. Bd. 18, S. 2841 (1885). 



