1028 ^''- I' ric<liii;i im und 11. Kciiipf. 



Ein Nachteil beim Arbeiten mit Clilorsulfonsiiure ist die stets n((benher 

 verlaufende Jüldim» von Sulfochloriden. So erfährt z. 13. Toluol i)ei der 

 Sulfuriernnii' mit Chlorsulfonsäure zu reiclüich öOYo ^i"e Umwandlung in 

 Toluolsulf ochlorid ^ ) : 



i>C6lI..CH3 + 3 S02<^'j^ = CcH,.(ai3).S02CI + 



+ C,II,.(CH3).S(),H + 2 HCl + H,SO,. 

 Außerdem findet beim Arbeiten mit Chlorsulfonsäure — und ebenso 

 beim Arbeiten mit rauchender Schwefelsäure — neben der Bildung von 

 Sulfosäure häufig noch eine andere Reaktion statt, die zur Entstehung von 

 Sulfonen führt: 



Ce Hg — SO,. OH + CcHe r= C« H5 — SO^ — C« H, + H2O. 

 Dieser Kondensationsprozeli wird durch die wasserbindende Eigenschaft 

 der Schwefelsäure erleichtert. Die Trennung der Sulfone von den Sulfo- 

 säuren verursacht meist keine Schwierigkeiten, da die Sulfone — umgekehrt 

 wie die SuUosäuren — in organischen Lösungsmitteln löslich, in Wasser 

 aber unlöslich zu sein pflegen. 



b) Indirekte Sid/onierungs)ncthoden. 



Zur indirekten Sulfonierung dienen hauptsächlich die schweflige Säure 

 und ihre Salze. Man geht z. B. von einem Amin aus, diazotiert, ersetzt 

 die Diazogruppe nach dem Sandmei/erschen oder Gattermannschen Verfahren 

 (vgl. unter Halogenieren, S. 879ff., ferner unter Diazotieren) durch 

 den Sulfinsäurerest und oxydiert die Sulfinsäure zur Sulfonsäure. Ein 

 typisches Beispiel dieses allgemein anwendbaren Verfahrens bietet die Dar- 

 stellung von Toluol-o-sulfosäure (vgl. unter ..Substitutionsregebnäßigkeiten", 

 S. 1033 u. S. 1(j56). 



In einzelnen Fällen (vgl. S. 1057) wirkt schweflige Säure bei Gegen- 

 wart eines Oxydationsmittels im gewissen Sinne auch direkt sulfurie- 

 rend. Elbenso' verhalten sich die Salze der schwefligen Säure. Der Zusatz eines 

 besonderen Oxydationsmittels ist bei dieser Methode dann nicht notwendig, 

 wenn die organische Sul)stanz, die sulf uriert werden soll, so leicht reduzierbar ist, 

 daß sie schweflige Säure in Schwefelsäm-e überzuführen vermag; die organische 

 \'erbindung wird dann also gleichzeitig reduziert und sulfoniert. Die eigent- 

 liche Sulfurierung unterscheidet sich mithin von dem gewöhnlichen Sul- 

 furierungsverfahren nur dadurch, daß die Schwefelsäure nicht fertig an- 

 gewendet, sondern erst im lieaktionsgemisch selbst erzeugt wird. Beim 

 Sulfonieren mit schwefhger Säure und ihren Derivaten kann z. B. die Xitro- 

 und die Nitrosogruppe zur Aminogruppe reduziert werden. Der letztere 

 Fall ist eine Darstellungsweise für Aminosulfosäuren (vgl. S. 1057). 



Eine wichtige indirekte SuKonierungsmethode besteht ferner darin, 

 daß man zunächst organische Sulfide. Sulfhydryle oder Disulfide (Thio-äther, 

 Thio-phenole, Mercaptane usw.) darstellt — am besten mit Hilfe des Ver- 



M Peter Claesson und Kcnl WnlU)i, Über die isomeren Toluolmonosulfosäureu. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 12, S. 1850 (1879). 



