Allgemeine clieniischo Metlioiloii. 1029 



fahrons von Lriid-art {\'L!:\. S. 10.'>.'') uihI den spcziollon Teil, S. lOßl) — und 

 diese Sclnvet'elverhindunt'cn dann zu Snlfosäuren oxydiert. 



. Über einige andere indirekte iSulfonierungsmethoden, die hauptsächlich 

 in der aliphatischen Chemie eine große Bedeutung besitzen, vgl. den 

 Anhang I: ..Darstellung aliphatischer Snlfosäuren" (S. 1062ff.). 



2. Die allgemeine Arbeitsweise beim direkten Sulfonieren 



mit Seliwe feisäure. 



a) Die Versuchsbedingungen. 



Der Verlauf einer Sulfonierung mit Schwefelsäure (und ihren Derivaten) 

 hängt außer von der chemischen Zusammensetzung und der Menge des 

 angewandten Sulfonierungsmittels (Konzentration der Säure, Anwesenheit 

 eines wasserbindeuden oder katalytisch mrksamen Zusatzes usw.) und der 

 Dauer der Einwirkung hauptsächlich von der Temperatur ab. 



Die Temperatur, bei welcher mit Schwefelsäure sulfoniert wird, hat 

 eine dreifache Bedeutung, nämlich für das Zustandekommen der Reaktion, 

 für die Anzahl der eintretenden Schwefelsäurereste und endlich für den Ort 

 des Eintrittes der Sulfogruppe. 



Manche Sulfonierungen gelingen schon bei gewöhnlicher Temperatur, 

 häufiger müssen die Substanzen erhitzt werden, in einzelnen Fällen tritt erst bei 

 300" Reaktion ein. Um ein reines Produkt in guter Ausbeute zu erzielen, ist es 

 im allgemeinen ratsam, bei möglichst niedriger Temperatm- zu operieren 

 und die im speziellen Fall gegebene Temperaturgrenze nicht zu überschreiten. 



Diese Grenze läßt sich häufig überraschend herabsetzen, wenn man 

 die Reaktionskomponenten in möglichst innige Berührung miteinander 

 bringt. Man erreicht dies schon durch feines Pulverisieren oder durch 

 Verreiben des zu siüfonierenden Körpers mit Sand oder ähnlichen Mittehi. 

 Es gibt Fälle, in denen eine Reaktion erst unter solchen Bedingungen 

 praktisch durchführbar wird. 



Die Bedeutung der Versuchsbedingungen für die Anzahl der eintre- 

 tenden Sulfogruppen sei an dem Verhalten des Benzols, des Xaph- 

 talins und des ,ä-Xaphtols bei der Sulfurierung dargelegt. 



Benzol. 



Benzol-m ono sulfosäure bildet sich, wenn man gleiche Volumina Benzol und 

 Schwefelsäm-e von 66» Be. bei gewöhnhcher Temperatur gut durchschüttelt, 

 trockene, geglühte Infusorienerde hinzufügt und 24 Stunden stehen läßt.M 



Benzol-disulfosäuren (m- und p-) werden erhalten, wenn man Benzol 

 mit rauchender Schwefelsäure 2 — 3 Stunden lang stark erhitzt.^) (Vgl. auch 

 unter ..Substitutionsregelmäßigkeiten", S. 1032.) 



*) G. Weudf, Verfahren zur Darstellung aromatischer Snlfosäuren in Gegenwart 

 von Infusorienerde, D. R. P. 71.556; P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. 

 Bd. 3, S. 19 (Berlin 1896). 



-) G. Heinzehnann, Über einige Derivate der Metadisulfobenzolsäure. Liebigs 

 Aunal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 188. S. 159 (1877). 



