J030 E. Fried III :ni II und K. Kciiipf. 



Eine dritte Siilloiiiiippc liilit sich in den Kern aroiiiatisciicr Kolilen- 

 wasstTStoffo lici iicwöli iiliclicin Druck im allj^ciiiciiicii nicht cintiilircii. Dies 

 gelingt gowühnhch nnr «hiich Krhitzcn der organischen Substanz mit Schwo- 

 felsiiiiro und riiosphorpontoxyd im zugcsclnnolzcnon Kohre. So 

 wird 1, .'), ö-Bcnzoitrisultosiunv (hirgcstdlt. indem man lOylk'nzol in 10 f/ 

 Vitriolöl löst, 35 — 40^ Phosphorpontoxyd hinzufügt und .'> -B Stun(h'n auf 

 280—290" erhitzt.!) 



Naphtalin. 



Naphtalin läßt sich schon bei Temperaturen unterhalb seines Schmelzpunk- 

 tes sulfurieren, vorausgesetzt, dali es sich in feiner Zert eilung befindet. 



Bei der Behandlung mit rauchender Schwefelsäure bei gewöhidicher 

 Temperatur oder mit Schwefelsäure von 66" Be. bei 70" entsteht haupt- 

 sächlich a-Monosulfosäure-j, bei 160 —170" vorwiegend [i-Monosulfosäure.^) 



Di-, Tri- und Tetrasulfosäuren des Naphtalins werden mit rauchender 

 Schwefelsäure und bei höherer Temperatur erhalten (vgl. daiüber den 

 folgenden Abschnitt: ..Substitutionsregelraäliigkeiten", S. lOoBff.). 



[i-Naphtol. 



[i-Naphtol wird von konzentrierter Schwefelsäure bei Temperaturen 

 unter 100" in MonosuUosäuren übergeführt (bei 40 — 45" in 2-Naphtol- 

 1-sulfosäure, bei 50—60» in 2-Naphtol-6-sulfosäure und 2-Naphtol-8-sulfo- 

 säure; siehe unter ..Substitutionsregelmäliigkeiten", S. 1051M). 



.Ü-Naphtol-di-sulfosäui'en (2-Xaphtol-:),6- und 2-Xaphtol-6,8-disulfo- 

 säure) werden erhalten, wenn man konzentrierte (oder besser rauchende) 

 Schwefelsäure bei 100 — 110" auf ^-Xaphtol einwirken läßt. 



Um endlich drei Sulfogruppen in [i-Xaphtol einzuführen, erhitzt man 

 es mit Oleum (20'Vo SO3 -Gehalt) auf 140 160» und erhält dann 2-Naphtol- 

 3,6,8-trisuLfosäure. =^) 



bj Die Isolierumj der Sulfosäuren. 



Nach beendigter Sulfurierung mit Schwefelsäure (oder ihren Derivaten) 

 steht man vor der Aufgabe, die organischen Sulfosäuren von der meist 

 überschüssig angewendeten Schwefelsäure zu trennen. 



Die Isolierung der entstandenen Sulfosäure gestaltet sich sehr einfach, 

 wenn dieselbe in kalter Schwefelsäure oder in Wasser schwer lüslicli 



*) C. Senhofer, Über Beuzoltrisulfosäure. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 174, 

 S. 243 (1874). 



^) Chem. Fabrik Grünau, Lamlshoff & Meyer, Neueriiiigen in der Darstellung der 

 Naphtaliu-a-sulfosäure, D. R. P. 50.411; P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbeu- 

 fabrikation. Bd. 2, S. 241 (Berlin 1891). — Vgl. auch: A. Winther, Patente der organischen 

 Chemie. Bd. 1, S. 736 



') V. Merz und W. Weith, Über Entstehungsverhältnisse der Monosulfosäuren des 

 ^'aphtalins. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 3, S. 195 (1870). 



*) Dort ist auch die wichtigste Literatur augegeben. 



^) Farbwerke vorm. Meister, Lucius & Brüning. Höchst a. M., Verfahren zur 

 Darstellung von Azofarbstoffen aus den Trisulfcsäuren des [J-Xaphtols., D. R. 1'. 22.03'^; 

 P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 1. S. 387 (Berlin 1888). 



