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K. Fii (m1 )ii;iii 11 iuhI li. Kriii|ii'. 



Bei rolysulfosiiiiivii erweisen sich häiüiji- die snnrcii Salze als 

 schwerer löslich wie die Neutralsal/e und sind daher tili- die Keinitruns' 

 und Tsoliennii;' solclicr Snlfosäuren t^ceif^nieter. M:»^n erhält sie durch An- 

 säuern der Neutralsalzlösungen ; die freien Suliosäuren entstehen in solchen 

 Fällen nur bei der Zersetzung der 15ai-\ um salze mit Schwefelsäure. 



3. Siihstitiitioiisregelniäßigkeiteii heim direkten Snlfonieren. ^) 



Henzol. 



Beim direkten Sulfurieren von I>enzol entsteht zunächst eine Monosulfo- 

 säure ; bei höherer Temperatur, st iirkerer Säure und längerer Einwirkungs- 

 dauer (vgl. S. 102V)) ])ilden sich Disulfosäuren. Erhitzt man Benzol mit über- 

 schüssiger rauchender Schwefelsäure nicht sehr lange und nicht sehr hoch 

 (ca. 200^'), so wird fast nur Metasäure gebildet; arbeitet man dagegen bei 

 höherer Temperatur und läßt die Schwefelsäure länger einwirken, so entsteht 

 vorwiegend Parasäure. Man muß also annehmen, daß sich Benzol-m-disulfo- 

 säure unter diesen Versuchsbedingungen in Benzol-p-disulfosäure umlagert. •') 



Leitet man Benzoldämpfe in gewöhnliche, auf 240" erhitzte Schwefel- 

 säure, so erhält man vorwiegend die Benzol-p-disulfosäure. *) 



Beim Sulfurieren von Benzol mit konzentrierter Schwefelsäure bei 

 Gegenwart von Kalium sulfat oder im zugeschmolzenen Rohr und bei 

 Gegenwart von Phosphorpentoxyd bildet sich die sym.-(l,3, 5)-Benzol- 

 trisulfosäure (vgl. S. 1030) : 



SO3 H SO3 H 



SO. H 



SO, H. 



SO,H 



SO,H 



') Siehe z.B.: 0/fo X. Witt, Verfahren zur Darstellung von Amido-ß-naphtol- 

 und a-ß-Dioxynaphtalindisulfosüuren. D. R. P. 49.857; F. Friedländer, Fortschritte der 

 Teerfarbenfabrikation. Bd. 2, S. 271 (Berlin 1891). 



*) Vgl. z. B. : J. OhermilJer , Die orientierenden Einflüsse und der Benzolkern. 

 Leipzig 1909, Joh. Ambr. Barth. 



') Vgl.: Victor Meyer und W. Michler, Über Dikarbonsäureu aus Benzoldisulfo- 

 säure. Bd. 8. S. 674 (1875); L.Barth und C. Senhofer, Über die Einwirkung rauchender 

 Schwefelsäure auf Benzolsulfosäure und eine neue Benzoldisulfosäure. Bd. 8, S. 1478 (1875); 

 //. Limjjricht, Mitteilungen aus dem Laboratorium zu Greifswald. Bd. 9, S. 550 (1876). 



*) W. Egli, Darstellung von Benzoldisulfosäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 8, 

 S.817 (1875). 



