Allgemeine chemische Methoden. 



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Neu ointrctendo SuliogTuppen laf^eni sich zu schon vorhandenen also 

 im allgemeinen in die m-Stelhniü'. Die gleiche Orientierung üben andere negative 

 Radikale („Substituenten zweiter Klasse", vgl. auch unter .,Nitrieren") 

 aus, ' nämlich : 



NO.,-, CHO-, CO OH- und CN-Gruppen. 



Dagegen orientieren : 



CHj-, OH- und NH-Gruppen („Substituenten zweiter Klasse "j neu ein- 

 tretende Sulfogruppen in die p-Stellung (vgl. unten den Abschnitt: Toluol). 



Benzol-o-disulfosäure läßt sich nur auf Umwegen, also durch indirekte 

 Sulfonierung, darstellen. Mau geht z. I>. von der p-Brom-anilin-o-sulfosäure (I( 

 aus, führt diese nach der Leuckart sehen Xanthogenatmethode (vgl. 

 S. 1029 u. 1061) in p-Brom-thiophenol-o-sulfosäure (H) über, oxydiert diese 

 (oder direkt das Xanthogenat, vgl. die Originalabhandlung) mittelst Kalium- 

 permanganats zm- Brombenzol-3,4-disulfosäure (IH) und eliminiert nun 

 durch Kochen der wässerigen Lösung dieser Säure mit Zinkstaub und 

 Soda (vgl. unter „Dehalogenieren", S. 1000) das Brom, womit man zur 

 Benzol-o-disulfosäure (IV) gelangt ist^): 

 Br Br Br 



S0,H 



Toluol. 



Entsprechend der oben angegebenen Substitutionsregel, nach der Substi- 

 tuenten erster Klasse Sulfogruppen in die p-Stellung dirigieren, gibt Toluol beim 

 direkten Sulfurieren p-Toluolsulfosäure (neben geringen Mengen der o-Säure). 



Will man die o-Sulfosäure des Toluols erhalten, so kann man durch 

 folgende Art der indirekten Sulfonierung (vgl. S. 1028) zum Ziele gelangen: 



CH, 



CH, 



CH. 



.NO, 



NHo 



Toluol 

 CH3 



o-Xitrotoliiol o-Aminotoluol 



CH3 CH3 



/\.N.,.SO,H 



SOoH 



SO,H 



o-Diazotoluol-sulfit 



Toluol-o-sulfinsäure 



Toluol-o-sulfonsäure. 



^) Henry E. Armstrong und S.S. Napper, Benzol-o-disulfosäure. Proceedings Chem. 

 Soc. Vol. 16, p. 160; Chem. Zentralbl. 1900, H, S. 370. — Über einen anderen Weg, 



