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Chor die Unilaiieruim' der Anilin-o-suUosäuro in die ])-S;iuro und über 

 die Sulfaminsäure, deren Bildunji^ der Sulfurierunj;- aromatischei" Am ine wahr- 

 scheinlich stets vorangeht, vf>l. ohen (S. 102.'Jff.). 



IMicnol. 



Dei- Ortseintritt der Sulfogruppe heim Sulfurieren von Phenol mit kon- 

 zentrierter Schwefelsäure hiiniit ebenfalls wesentlich von der Temperatur 

 ab, bei der sulfuriert wird. lUeibt das (lemens^e bei j^ewühnlichei" Tempe- 

 ratur stehen, so wird zunächst hauptsächlich o-Monosulfosäure gebildet, er- 

 wärmt man, so bildet sich p-Säure, und bei längerem Erhitzen auf 110 bis 

 110" ist schUeÜhch nur p-Säure vorhanden, i) 



Bei der w^eiter unten (siehe den Speziellen Teil, S. 1048) folgen- 

 den Darstellung der „Sozolsäure"^ (o-Phenolsulfosäure) muß daher Erwär- 

 mung vermieden werden, da sonst ein Gemisch von Para- und Ortho- 

 phenolsuLfosäure entsteht. 



Zu beachten ist, daß die Phenolsulf osäuren (I) den Phenylschwefel- 

 säuren (II) isomer sind: 



0H.CeH,.SÜ3H C0H5.O.SO3H 



I. II. 



Bereits vorhandene Substituenten üben oft außer dem orientierenden 

 Einfluli auf den Eintritt der Sulfogrupi)e auch eine die Reaktion erleich- 

 ternde oder erschwerende Wirkung aus. i'heuol läßt sich z. B. weit leichter 

 sulfurieren (und ebenso nitrieren, vgl. das Kapitel Nitrieren) als Benzol, eben- 

 so gehen die wasserstoffärmeren Kohlenwasserstoffe (z. B. Naphtalin) leichter 

 als Benzol in Sulfosäuren über. Ferner ist auch eine gesättigte Seitenkette, 

 wie die CHj-Gruppe, im Benzolkern dem Eintritt der Sulfogruppe förderlich. 



Umgekehrt erschweren stark negative Radikale (die S().;H-Gruppe 

 selbst, ferner die CO OH-, die NO,-, die CHO- und die C(J-Gruppej den 

 Eintritt einer Sulfogruppe wesentlich. 2) 



Nitrogruppe und Halogen werden oft durch die Sulfogruppe verdrängt. 



Naphtalin. 



In der Chemie der mehrkernigen Verbindungen sind die Substitutions- 

 gesetze wegen der bedeutend größeren Zalü der möglichen Ortsisomeren 

 komplizierter als beim Benzol und seinen Derivaten, ^'om Naphtalin selbst 

 sind z. B. zwei Mono-, neun Di-, neun Tri- mid drei TetrasuUosäureu bekannt. 



Wie bei den Benzolkörpern ist auch in der Naphtalinchemie neben der 

 Art des SuLfonierungsmittels die Temperatur wesentlich bestimmend für die 

 Orientierung der Sulfogruppe. Niedrige Temperatur begünstigt im allgemeinen 

 die Bildung von a-Sulfoderivaten, höhere die von ß-Sulfoderivaten. 



So entsteht beim direkten Sulfurieren von Naphtalin mit Schwefel- 

 säure bei Temperaturen unter 70^ also unterhalb des Schmelzpunktes des 



*) Vgl.: Jul. Post, Umwandlunfr des Orthosulf ophenols in die Paraverbindung. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd.' 205. S. G4 (1880). 



=>) Siehe z. B.: F. Beilsfein, Handbuch der organ. Chemie. 3. Aufl., 1896, Bd. 2. 

 S. 111. 



