Allgemeine cliemisclie Methoden. 



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Naphtalins, fast ausscliliciUich Naphtalin-a-monosuli'osäme. Bei 80 — 100° 

 hikleii sich a- und [i-Monosulfosiiurc nebcnoinaiidcr <;ieichzeiti<>'. Bei 160 bis 

 170" entstellt ühenviegend ß-Monosiilfosäure (und daneben bereits Disulf'o- 

 säure). Wäiirend sich bei 100" etwa 4 Teile a- und 1 Teil [i-Monosulfo- 

 säure bilden, werden bei 170° 1 Teil a- und 3 Teile ß-Derivat erhalten. 



Der (rrnnd für die mit der Temperatur steiijende Ausbeute an [i-Sulfo- 

 säure lieiit darin , daß sich unter den j>egebenen Versuchsbedinj^ungen 

 die a-Sulfosäure bei höherer Temperatur in die ß-Sulfosäure umlagert i): 

 SO3H 



• SO. H 



Naphtalin-a-monostilfosäure Naphtalin-ß-monosulfosäure. 



Diese scheinbare Wanderunsr der Sulfogruppe ist auch hier so zu erklären 

 (vgl. S. 1023). daß zunächst eine Hydrolyse stattfindet, bei der die a-Sulfosäure rückwärts 

 in Naphtalin und Schwefelsäure zerfällt, und daß dann die freie Schwefelsäure von neuem 

 auf das Xaphtalin sulfurierend wirkt, nun aber die bei der höheren Temperatur allein 

 beständige ß-Sulfosäure erzeugt. -) 



Noch deutUcher als bei der Gewinnung der Xaphtalin-mono-suKo- 

 säuren macht sich bei der Darstellung der Naphtalin- di-sulfosäuren der 

 Einfluß der Temperatur auf die Orientierung der Sulfogruppen im 

 Naphtalinkern bemerkbar. 



Bei gewöhnlicher Temperatur erhält man bei der Sulfurierung von 

 Naphtalin mit rauchender Schwefelsäure oder mit Chlorsulfosäure haupt- 

 sächlich die 1.5-DisuLfosäure 3) Armstronffsche Säure) (I): bei höherer 

 Temperatur, aber unter 100°, entsteht vorwiegend die 1,6-Disulfosäure (II); 

 bei 160 — 180° und Anwendung konzentrierter Schw^efelsäure bildet sich 

 die 2,6- und die 2,7-Disulfosäure (III und IV): 



SO,H 



SO3H 



I 



SO3H 

 I. 



-SO, H 



SO,H_ 



SO, H- 



SO, H_ 



n. 



-SOgH 



III. 



IV. 



*) V. Merz und W. Weith, tTber Eutstebungsverhältnisse der Monosulfosäuren des 

 Naphtalins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 3, S. 196 (S. 1870). 

 2) V. Merz und W. Weith, loc. cit. 

 ^) Daneben geringe Mengen der 1.6-Disulfosäure. 



