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K. Fri oilma n II niul 1». Kompf. 



Also tritt auch hior eine Tendenz der Sulfoiirnjtpen hervor, bei höherer 

 Temperatur der [i-Stellnng den \orzuf^- vor der '/-.SteHun;^- zu f,^el)en.') 



Erhitzt man endlieli Xaphtalin (oder seine Derivate: Naphtole, Najjhtyl- 

 aniiue, Naphtalinsnltosäuren) mit konzentriertei" Schwefelsänre noch höher 

 (auf etwa "iUO" und darüber), so findet ein Zerfall des Xaphtalinmoleküls 

 statt. 2) Die Schwefelsäure wirkt dann oxydierend (vp:l. unter „Oxydieren", 

 S. 727), und es entstehen Sulfo-phtalsänren und Phtalsiiure neben Sejiwefel- 

 dioxyd. Koidendioxyd und Wasser, lieabsichti.ut man, vorwiegend l'litalsiiun! 

 zu erhalten, so setzt man dem Reaktionsgemisch vorteilhaft QuecksUber- 

 sulfat hinzu und steitiert die Temperatur auf über oOO": zielt man auf die 

 (iewinnung von Sulfo-i)htalsäuren, so arbeitet man ohne Katalysator und bei 

 niedrigerer Temperatur (220—300°). (Siehe auch unter ,,Oxy di eren^', S. 728. ) 



Sämtliche vier direkt herstellbaren Naphtalin-disulfosäuren sind, wie 

 die Formeln zeigen, hetero-nuclear. Ilomo-nucleare Disulfosäuren müssen 

 daher nach indirekten Methoden dargestellt werden. So erhält man z. B. die 

 1 . 4-Naphtalin-disulfosäure (II) aus der Naphtionsäure (1 . 4-Naphtylaminsul- 

 fosäure) (I) nach dem bereits mehrfach erwähnten Ledy/r^schen Verfahren: 

 NHa SOgH 



SDjH SO3H 



I. IL 



p]s würde hier zu weit führen, auf diese komplizierten Verhältnisse 

 nälier einzugehen. 3) Als ein ziemlich zuverlässiger Wegweiser in diesen 

 (jebieten kann die Armstronff-Wi/)i7iesche l\oge\^) gelten. Diese besagt, 

 daß eine neu eintretende Sulfogruppe nicht in ortho-. para- 

 oder peri-Stellung zu einer schon vorhandenen Sulfogruppe in 

 den Xaphtalinkeru eintritt. Für die unsubstituierten Naphtahn- 

 sulfosäuren ist diese Regel allgemein gültig, für manche Derivate der 

 Naphtalinsdfosäuren trifft sie dagegen nicht immer zu.^^) 



*) Nach dem „a-Gesetz" bilden sich zunächst bei Substitutionen im Xaphta.lin- 

 kern stets a-Derivate; vgl. //. E. Armstrong, Isomere Naphtalinderivate. Meeting of the 

 British .Vssociation, Newcastle-upoii-Tvne: Chem. Xews. Vol. 60, p. 286; Cheni. Zentralbl., 

 1890, 1, S. 120. 



-') Badische Anilin- und Soda-Fabrik in Liidwigshafen a. Rh.. Verfahren zur Dar- 

 stellung von Piitalsiiure und Sulfo-phtalsäuren aus Naphtalin oder Xaphtalinderivaten, 

 D. R. P. 91.202; l'. Friedländer , Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 4, S. 104 

 (Berlin 1899). 



^) Vgl. z. B.: E. Täuber und R. Norman, Die Derivate des Naphtalius. Berlin 1896. 



■')Vgl.: P. Julius, Die Regelmäßigkeiten bei der Bildung von Naphtalin- und 

 Xaphtylamin- bzw. Xaphtolsiüfosäuren. Chemiker-Zeitung. Bd. 18, S. 180 (1894). 



■'^) Über Ausnahmen der Regel vgl. z. B.: 0. Dressel und R. Kothe, Über einige 

 Sulfierungen in der Xaphtalinreihe (Ausnahmen von der Armstrong^ch^n Sulfierungs- 

 regel). Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 27, 8. 1193 (1894). 



