AUffemciiio clioniisclic Mothodi'ii. 



1047 



Darstellung von 1,5-Naphtalin-disulfosiiurei) (yl^ws^row^sche Säure). 



1 Teil fein gemahlenes Xaphtaliii wird in 4 Teile rauchende Schwefelsäure von 

 SOVo .'^^^■^'^'liJilt unter Kühlung eingetragen und das Gemisch mehrere Tage hei gewöhn- 

 licher Temperatur stehen gelassen oder kurze Zeit auf dem Wasserbade erwärmt. Dann 

 wird die Masse auf Eis ausgegossen und Kochsalz oder Glaubersalz eingerührt. Das 

 sogenannte „Xaphtalinsalz", d. h. das saure Salz der ^'tr/«.s7/-OM(7schen Säure, fällt schön 

 kristallinisch aus (I). 



Das neutrale Alkalisalz der Säure erhält man, wenn man die Sulfurierungs- 

 masse in Kalksalze überführt, diese nach dem Abfiltrieren des Gipses mittelst Soda in 

 die Natriumsalze umwandelt und nun die Lösung bis zu 28'^ Bö. eindampft : beim Erkalten 

 scheidet sich das neutrale Xatriumsalz der Ari)istroii (ßchon Säure aus (II): 



SO, Na 



SO, Na 



SOjXa 

 IL 



Um direkt die freie Säure zu erhalten, gießt man die Sulfonierungsmasse in 

 3 — 4 Teile Wasser. Die Amisfrouffsche Säure scheidet sich ijuantitativ ab. 



d) Verdünnte Schwefelsäure. 



Behandelt man Anthracen mit konzentrierter Schwefelsäure (60'^ Be.), 

 so erhält man stets fast ausschheßlich Disulf osäuren , ob man nun bei 

 hoher oder bei niedriger Temperatur, ob mit viel oder mit wenig Schwefel- 

 säure arbeitet. Dagegen entsteht (neben Disulfosäuren) Monosulfosäure 2) 

 bis zu 55 — 60% des umgewandelten Anthracens, wenn man eine wesent- 

 lich verdünntere Säure (53« Be. = ca. 66-7Vo H2SO4, vgl. die Tabelle 

 S. 1040 und die Fußnote 2, S. 1041) anwendet. 



Darstellung von Anthracen-monosulfosäure.3) (Siehe auch S. 1053.) 



Man erhitzt ein Gemenge von 100 Teilen Anthracen und 200 Teilen Schwefel- 

 säure (53" Be.) in einem mit Rührwerk versehenen Autoklaven (vgl. Fig. 176, S. 87) all- 

 mählich auf 120" und hält es einige Stunden auf 120—135", bis eine Probe das fast 

 vollständige Verschwinden des Anthracens anzeigt. Das Gemenge wird dann mit 1000 

 Teilen Wasser verdünnt, die Flüssigkeit mit Natriumkarbonat neutralisiert und der 



^) Ewer & Pick, Verfahren zur Trennung der Armstrongschen a^ 33-Naphtalin- 

 disulfosäure von einer gleichzeitig mit ihr entstehenden isomeren Säure, E. 2619; 

 A. Winther, Patente der organischen Chemie. Bd. 1, S. 795 (A. Töpelmann in Gießen, 1908). 



-) Diese Säure war früher nur durch Reduktion von Anthrachinon-monosulfo- 

 säure zu erhalten; vgl.: C. Liehermann, Reduktionsversuche in der Authrachinonreihc. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 212, S. 43 (1882). 



^) Societe anonyme des matieres colorantes et produits chimiques de St. Denis 

 in Paris, Verfahren zur Darstellung von Anthracensulfosäure aus Anthracen. D. R. P. 

 72.226; vgL : P. FriedJänder , Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 3. S. 195 

 (Berlin 1896). — Auch mit Natriumbisulf at kann Anthracen-monosulfosäure dar- 

 gestellt werden (vgl. S. 1053). 



