Allgemeine chemische Methoden. 



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>SO,H 



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S(),H 



H(),S^\/^^\/^'\S(),H 



Anthrachiiion-'i.G-ilisulfosiuire 



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Antlirachinon-2.7-(lisulfosäare. 



V/\co/\*/ 



Anthracliinou-,';- 

 mouosulfosäurc 



Der Zusatz kleiner Mengen Quecksilber oder Quocksi 11) er salze bei 

 der Sulfieruug des Anthrachinons bewirkt, daß der Eintritt der .Sulfogruppen 

 nicht in ß-(meta-), sondern, bei richtiger Arbeitsweise, ausschließüch odei- 

 fast ausschließlich in a-(ortlio-) Stellung stattfindet. Bei gelinder Sulfierung 

 entsteht so Anthrachinon-a-nionosulfosäure, bei stärkerer Sulfierung ein 

 Gemisch von 1.5- und l.S-Disulfosäurei): 



SÜ3H 

 /\/C(\/\ 



SO,H 



S(),H 



SO,H 



Anthrachinou-a-mono- 

 sulfosäure 



/C0\, 



\y\co/\/ \/-co/\/ 



SO3H .g 



Anthrachinon-1.5-(lisulfosäure Anthrachinou-1.8-disulfosäure. 



Die 1.5- und 1.8-Anthrachinon-disulfosäure lassen sich leicht vonein- 

 ander trennen; sie sind als Ausgangsniaterial für andere Anthrachinon- 

 derivate von großer technischer Wichtigkeit. 



Darstellung von Anthrachinon-a-nionosulfo säure. 



100 Teile Authrnchinon. O'ö Teile (^hiecksilber, 110 Teile rauchende Schwefelsäure 

 von 29''/o freiem Anhydrid werden auf 130" gebracht und bei dieser Temperatur 3 Stunden 

 gehalten. Nach dem Abkühlen wird die flüssige Masse in ca. 800 Teile kaltes Wasser 

 unter Rühren eingetragen, zerkocht imd von dem unaugegriffeneu Anthrachinon befreit. 

 In dem sulfierten Teil (ca. 707o ^^^ augewandten Anthrachinons) befindet sich als 

 Hauptprodukt die Anthrachinon-a-monosulfosäure neben Ortho- und ortho-meta-Disulfo- 

 säuren. Sie wird aus der Lösung am besten entweder als Calcium- oder Kaliumsalz 

 isoliert. ^) 



Nach einer anderen Vorschrift stellt mau die a-Monosulf osäure des 

 Anthrachinons in folgender Weise dar. 100 «7 Anthrachinon werden mit lg 

 Merkurosulfat innig zerrieben und mit 120 ff Oleum von 20% Schwefelsäureanhydrid-Ge- 

 halt unter Rühren zirka 1 Stunde auf 150" erhitzt. Die Masse wird hierauf mit 1400 crn^ 

 Wasser vermischt, das Ganze durchgekocht und dann von dem unangegriffeuen Anthra- 

 chinon abfiltriert. Das klare Filtrat wird auf 80—90" erhitzt und langsam mit 60 c?«^ 

 einer gesättigten Chlorkaliumlösung versetzt, wobei sich das authrachinon-a-monosulfosaure 

 Kalium in glänzenden, hellgelben Blättchen abscheidet. Diese werden noch warm (60 bis 

 70") abgenutscht, mit kaltem Wasser gewaschen imd sind dann völlig rein. Ausbeute: 

 ca. 75" der Theorie (auf das sulfierte Anthrachinon berechnet). ^) 



*) M. Iljinsky, Darstellung isomerer Sulfosäuren mittelst Katalyse. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 36. S. 4194 (1903). — Bohert E. Schmidt, Über Anthrachinon-a-sulfosäuren. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 66 (1904). 



^)M. njinskij, loc. cit. S. 4197. 



3) Robert E. Schmidt, loc. cit. S. 67. 



