1050 K. Frictlmann und 1!. Koinpf. 



Darstelliinii- von Anthracliiiion- 1 .,'>- und 1 .s-disiilfosiiiiren. 



100 Teile Anthracliiiion werden mit 1 'l'eil Merkurusnltat iiiiiifj ^'('ineiif,'t und mit 

 120 Teilen Oleum v(in 207^ SOg-Gelialt unter Rühren etwa B Stunden auf 100—170" erhitzt. 

 Die Masse wird hierauf mit 1400 Teilen Wasser vermischt, das (Janze durchirekocht und 

 von dem unansxejrriffenen Anthrachinon ahfiltriert. Das Filtrat wird auf 80—5)0" erhitzt 

 und lanirsani mit (K) Teilen einer gesättigten (^hlorkalinmlösuiitr versetzt. Sobald sich das 

 Kaliumsalz der Anthrachinon-a-sulfosäure ahgeschieden hat, filtriert man noch warm 

 (60—70") von diesem ah und versetzt das Fi-ltrat mit festem Chlorkalium his zur an- 

 näheisiden Sättigung. Beim P^rkalten scheidet sich dann eine Kristallmasse ah, die die 

 Kaliumsalze der 1.5- und 1.8-Anthracliinoii-disulfosäiire enthält. Durch fraktionierte 

 Kristallisation trennt man die Salze. ^) 



Man kann die beiden isomeren Disulf osäuren des Anthrachin ons 

 auch in folgender Weise darstellen. 100 (/ Anthrachinon werden mit 1 // gefälltem 

 Quecksilberoxyd innig vermischt imd in 200// Oleum von 40 — 457o Schwefelsäureanhy- 

 drid-(iehalt eingetragen. Man erhitzt nun auf ca. 130", wobei in der Regel unter Selbst- 

 erwärmuug eine starke Reaktion eintritt. Man erhitzt solange — zweckmäßig nicht über 

 150 — 160" — , bis sich eine in Wasser gegossene Probe vollkommen klar löst, und bis 

 das Anhydrid ganz oder fast ganz verschwunden ist. Hierbei scheidet sich die gebildete 

 1.5-Disulfosäure kristallisiert quantitativ ab, während die 1.8-Disulfosäure gelöst bleibt. 

 Nach dem Erka'' en , und nachdem man das Sulficriingsgemisch mit 100 — 200 (f 

 Schwefelsäure voil 60" B(5. vermischt hat, werden die Kristalle der 1.5-Disulfosäure 

 über Asbest abgesaugt und mit etwas Schwefelsäure von 60" B6. gewaschen. Die von 

 der 1.5-Säure abfiltrierte Schwefelsäurelösung wird mit der Hälfte Wasser vermischt, 

 worauf sich beim Erkalten die 1.8-Säure in Nadeln abscheidet.^) 



Statt bei Gegenwart von Quecksilhersulfat oder Quecksilberoxyd zu 

 sulfonieren, kann man bei der Darstellung der Anthrachinon-disulfosäuren auch metal- 

 lisches Quecksilber als Katalysatoren benutzen.') 



Dei" Mechanismus der Snlfurieruni^- von Anthrachinon bei Geijenwart 

 von Quecksilber oder dessen ^'erbindung•en ist wahrscheinlich so zu er- 

 klären, daß intermediär Quecksilber-kohlenstoffverbindungen ent- 

 stehen, deren Metall in zweiter Phase durch die Sulfogruppe ersetzt wird.*) 

 Übrigens wird umgekehrt auch die Abspaltung der Sulfogruppe aus 

 Anthrachinonsulf osäuren durch, wasserhaltige Schwefelsäure erheblich be- 

 schleunigt, wenn man (,)nocksil])ei'verbindungenhinzusetzt.ö) (Siehe Anhang II, 

 S. 10H<).) 



Die Sulfierung von Benzoesäure erfolgt bei (regen wart von Mer- 

 curi Sulfat ebenfalls nicht nur viel glatter, sondern es entsteht neben 

 der m- und p-Sulfobenzoesäure'") auch ca. T^/o o-Sulfobenzoesäure. ") 



*) Farbenfabriken vorm. Fried. Bayer & Co. in Elberfeld, \'erfahreu zur Darstellung 

 von 1.5- und 1.8-Anthrachinondisulfosäure, D. R. P. 157.123; \g\.: P. Friedländer, Fort- 

 schritte der Teerfarbenfalirikation. Bd. 8, S. 230 (Berlin, 1908). 



2) Boberf E. Schmidt, loc. cit. S. 68. 



8) M. Hjinskij, loc. cit. S. 4197. 



■•) Vgl. z. B.: Otto Dimroth und IT^ r. Schmacdcl , Notiz über Sulfierung bei 

 Gegenwart von Quecksilber. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40. S. 2411 (1907). 



^) Farbenfabriken vormals Friedrich Bajer & Co. in F^lberfeld, Verfahren zur 

 Darstellung von Anthrachinon und dessen Derivaten, D.R.P. 160.104: vgl.: P. Friedländer ^ 

 Fortschritte . . . ., Bd. 8, S. 236 (1908). 



*) K. Holdermann, Über den Einfluß von katalytisch wirkenden Zusätzen bei 

 der Substitution aromatischer Kerne. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 1252 (1906). 



') 0. Dimroth und W. r. Schmaedel, loc. cit. S. 2412. 



