Allgoiuoiue cliomische Methoden. 105^-3 



l)0(lini'nn,iion eine Ahspaltnni>- freier Schwefelsäure eintritt, die dann in 

 normaler Weise auf die or^anisehe Substanz sulfonieiend einwirkt. 



a) Uisultate. 



Die Arbeitsweise beim Sulfouieren mit Natriumbisulfat erläutert das 

 folgende Beispiel. 



D a r s t eil u ni>' von A n t h r ac e n - in o u o s u If o s ä u r e. ' ) 



Man mischt 100 Teile Anthracen (von 80%) und 140 Teile Natriuml)isulfat 

 möglichst innig und erhitzt das Gemenge 5—6 Stunden auf 140—145". Nach dieser 

 Zeit läßt man das Reaktionsgemisch in Wasser fließen. Die Isolierung geschieht wie 

 bei der Darstellung der Sulfosäure mittelst Schwefelsäure von 53" B6. (vgl. S. 1047). 



In den Mutterlaugen befindet sich eine geringe Menge von Anthracen-ß-disulfosäure. 



Organische Bisulfate, d. h. die sauren schwefelsauren Salze organi- 

 scher Basen (Anilin, Benzidin), gehen beim Erhitzen oft ziemüch glatt in 

 Sulfosäuren über 2) (Backverfahren) (vgl. S. 102;) ff.). 



Darstellung von Sulfanilsäure^) (siehe auch S. 1046) nach dem 



„Backverfahren'*: 



NH.,.H.3S04 NH.SO3H NHa NH, 



SO3H 



SO3H 



Mau trägt 44 cm^ (46 g) Anilin (1 Mol.) vorsichtig in 27 cm^ (50 g) konzentrierte 

 Schwefelsäure (1 Mol.) ein, verreibt das entstandene saure Anilinsulfat in einer Reib- 

 schale und erhitzt es in einem Luftbade etwa 4 Stunden auf 175 — 180", bis die anfangs 

 geschmolzene Masse in der Hitze fest und trocken geworden ist. Dann zerkleinert man 

 die noch warme Sulfauilsäure, löst sie in der berechneten Menge heißer verdünnter 

 Natronlauge, entfärbt die kochende Lösung mit Tierkohle, fällt nach dem Filtrieren 

 mit etwas mehr als der berechneten Menge Salzsäure und kristallisiert aus Wasser um. 

 Ausbeute: 60 — 10 g- 



Ganz analog vollzieht sich nach dem Backprozeß die Darstellung von 

 Dimethvianilin-monosulfosäure *) : 



CeHs.XiCHj)., .H.,S(), = (CH3),N.C6H,.S03H + H,0. 



*) Sociäte anonyme des matieres colorantes et produits chimiques de St. Denis in 

 Paris, Verfahren zur Darstellung von Anthracensulfosäuren , D. R. P 77.311; vgl. 

 P. FriedUcnde>\ Fortschritte . . . . , Bd. 4, S. 271 (1899). 



-) Vgl. z. B.: B. H. C. Xerile und A. Wiiither, tJber aromatische Amidosulfosäuren. 

 Ber. d. Deutschen ehem. Ges. Bd. 13, S. 1940 (1880). — P. Griess und C. Duisherg, 

 Über Benzidin- und Benzidinsulfonsulfosäuren. Ber. d. Deutschen ehem. Ges. Bd. 22, 

 S. 2462 (1889). 



'•') Nach Franz Wilh. Heule, Anleitung für das organisch-präparative Praktikum. 

 Leipzig 1909, S. 22. — Vgl-: Georg B. Buckton und Ä. W. Hofmann, Über die Einwirkung- 

 der Schwefelsäure auf die Nitrile und Amide, mit Bemerkungen über die kopulierten Sulfo- 

 säuren. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 100, S. 164 (1856). 



*) George A. Svigth, Über die Einwirkung von Schwefelsäure auf substituierte Ani- 

 line. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 7, S. 1237 (1874). 



