1Q54 K. Fri odnia II II und Iv. Kcinpf. 



Ehonso erhält man aus saiucin schwefelsaurem Benzidin eine Mouo- 

 uiul eine Disulfosäure : 



Co H.-NH^ ( H, S( ), ) Ce H3<^H^ " 



I >■ I ^^' + II, () 



Co H4— NH, (H, SO,) Cß H,— NHo ( H, S( )4) 



Benzidin-monosulfnsäurc. 



CßH,- NH, (HoSO,) C,E,(l^^^ 



Ce H,— NH. ( lU S^ K ) Co H3/.; '« 



s();h + ^^H,() 



Bciizidin-disiilfosäure. 



Darstellung von lieiizidin-mouo- und -disulfosäure^): 



50 Teile Beuzidinsulfat werden mit Wasser zu einem dünnen Brei angerührt. Dazu 

 fügt man die genau einem Molekül äquivalente Menge monohydratischer Schwefelsäure 

 (also 17'5 Teile HjSO^) nach dem Verdünnen mit "Wasser. Den so gebildeten dünnen 

 Brei dampft man in einem emaillierten Kessel zur Trockne ein . pulverisiert das ent- 

 standene saure schwefelsaure Benzidin, breitet es auf Eisenblechen in dünnen Schichten 

 aus und erhitzt es solange (etwa 54 Stunden) in einem Luftbade auf ca. 200°. bis eine 

 Probe zeigt, daß alles Benzidin in Sulfosäure übergeführt ist. Dann wird die gebildete 

 Schmelze gemahlen, durcli Kochen mit Kalk in das Kalksalz verwandelt und mit Salz- 

 säure in der Kälte bis zur schwach sauren Reaktion augesäuert. Das Gemenge der Mono- 

 und Disulfosäure fällt aus. Um die beiden Sulfosäuren zu trennen, säuert man ihre 

 alkalische l^ösung zunächst mit Essigsäure an, wodurch allein die Mono sulfosäure gefällt 

 wird, filtriert ab und fügt zum Filtrat eine Mineralsäure hinzu, die die Disulfosäure 

 abscheidet. 



b) Polysulfate. 



Nach Lamhcrts-) eignen sich die molekularen Verbindungen der 

 Schwefelsäure mit Alkali-bisulfat: die Pohsulfate, sehr gut zur Sulfonieruug 

 organischer Substanzen. Durch die Bindung der freien Schwefelsäure in 

 den Polysulfaten Avird die energische, organische Körper oft zerstörende 

 Wirkung der Säure gemildert. Am besten eignet sich das ^lononatrium- 

 disulfat : NaHSOi. H2SO4, das bereits bei 95 — lOO» schmikt, zum Sul- 

 furieren. In einzelnen Fällen, z. B. bei der Darstellung von Polysulfosäuren, 

 ist das entsprechende Kali um salz vorzuziehen. 



Darstellung von Benzol-m- und p-disulfonsäure^): 



Man erhitzt Benzol mit dem 5facheu Ciewicht Polysulfat allmählich auf 2(K)'* bis 

 höchstens 240" und erhält einige Zeit auf dieser Temperatur. Ist die Temperatur nicht 

 wesentlich über 200° gestiegen, so enthält das Reaktionsgemisch hauptsächlich Benzol- 



') Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer & Co. in Elberfeld, Neuerung in dem 

 Verfahren zur Darstellung der Mono- und Disulfosäure des Benzidins und Tolidins. 

 D. R. P. 44.779; vgl.: P. Friedländer , Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 2, 

 S. 405 (Berlin, 1891). 



*) E. Lamberts, Verfahren zur Darstellunir von Sulfosäuren. D. R. P. 113.784; 

 vgl.: P. Friedländer, Fortschritte .... Bd. 6. S. (;2 (1904). 



