Allgemeine cheinisclie Methoden. 



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m-disulfousiiuro neben wenig p-Disiilfunsäure. Man löst das (jeniisch in Wasser, nentra- 

 lisiert mit Kalkmilch, erhitzt zum Kochen, filtriert vom gefällten Gips ab und dampft 

 ein. Zunächst fällt noch (ups aus, den man abfiltriert, dann kristallisieren die Natriuni- 

 salze, der Snlfosäuren aus. 



c) Pyrosulfate. 



Im KuliunipN rosulfat, (K-iS-^Oy), fand Emil Fischer'^) ein geeignetes 

 Mittel zur Darstellung hydrazinsulfosaurer Salze. 



Darstellung; von phenylhydra/iusulfosaurem Kalium: 



4 CßH, . NH .NHo + 2 Ka.SO, = -> C^H^ . NH . NH . S( ).,}L + \i^)^i ), + 

 (C«H5.NH.NH.;)o.H.,SO,. 



Man erhitzt ein Gemenge von 1 Mol. feingepulvertem K'aliumpyi'osnlfat (dargestellt 

 durch Erhitzen von KHSO^) und 2 Molekülen Phenylhydrazin auf 80". Die breiige 

 Masse erstarrt rasch vollständig; man erhält neben schwefelsaurem Kali und Hydrazin 

 das phenylhydrazinsulfosaure Kali. 



Um letzteres zu isolieren, löst mau die Schmelze in heißem Wasser und entfernt 

 den größten Teil der Schwefelsäure mit Baryumkarbonat, wodurch die in Lösung befind- 

 liche Base größtenteils ölförmig abgeschieden wird; aus der heiß filtrierten Lösung fällt 

 auf Zusatz von konzentrierter Kalilauge die Hauptmenge des sulfonsauren Salzes kristal- 

 linisch aus. Einmaliges Umkristallisieren aus Wasser genügt, um dasselbe rein zu 

 erhalten. 



II. Chlorsulfonsäiire als Siilfouiernngsnüttel. 



Mit C'hlorsulfonsäure (Schwefelsäure-Chlorhydrin, Sulfuryl-oxychloridj : 



Cl 

 S0.2<(qtt (über dessen Darstellung siehe S. 876) sulfuriert man gewöhnlich 



so, daß man die Substanz in der 2- bis ofaehen Menge monohydratischer 

 Schwefelsäure (vgl. S. 1044) löst, etwas mehr als die berechnete Menge 

 Chlorsulfonsäure hinzugibt und langsam so hoch erwärmt, bis die Salzsäure- 

 entwicklung einsetzt. 



Ohne jedes Verdünnungsmittel arbeitet die folgende Vorschrift, 

 nach der 2-Xaphtol-1.7-sulfosäure aus der 2-Xaphtol-7-sulfosäure (F-Säure) 

 gewonnen ^^ird. 



Darstellung von 2-Xaphtol-l, 7-disuIfosäure2): 



SO3H 



I 

 S03H_/\/\_0H S()3H_/\/\_0H 



^) Emil Fischer, Über die Hydrazinverbindungen. Liebigs Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 190, S. 97 (1877). 



-) 0. Dressel und R. Kothe, Über einige Sulfurierungen in der Naphtalinreihe 

 (Ausnahme von der ^inHs/ro«^schen Sulfierungsregel). Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 27. 

 S. 1206 (1894). 



