l();")g E. Fricdmanii und U. Kcinpf. 



Man trägt unter Kühlung mit Eiswasser 1 Teil 2-Naphtol-7-sulfosaures Natrium 

 in 3 Teile Schwefelsäuro-clilorliytlrin ein. Das Salz geht unter starkem Schäumon in 

 Losiiiiir, und nach einigen Stunden kuppelt eine herausgenommene Probe soda-alkalisch 

 niclit mehr mit Diazohenzol. Man trägt die Masse in Eiswasser ein, entfernt die Schwefel- 

 säure mit Kalkmilch, filtriert, fällt im Filtrat den Kalk wieder mit Pottasche aus und 

 engt die erhaltene Lösung ein. Die gebildete (i-Naphtol-d'sulfosäure läßt sich a>is der 

 l^ösung durch Zusatz von Chlorkalium in Gestalt ihres Kaliumsalzes abscheiden, das 

 man durch luikristallisieron aus lieißom Wasser leicht reinigen kann. 



Dies i.^t zugleich ein I>eisi)iol dafür, daß Chlorsulfonsäure in manchen 

 Fällen anders orientierend wirkt als Schwefelsänre (viil. S. 102G u. 10:Ul) 

 Denn l)ei der Snlfiirierung von •2-Xaplitol-T-sultosänre mit konzentrierter 

 bzw. rauchender Schwefelsäure bilden sich die folgenden Säuren: 2-Naphtol-B, 

 7-disnlfosäure. 2-Xaphtol-l, .3, 7-tri.sulfosäure und 2-Naphtol-l. :'). C), 7-tetra- 

 snifosänre. M 



In einzelnen Fällen dient als Verdünnungsmittel bei Sulfurierungen 

 mit Chlorsulfonsäure Schwefelkohlenstoff. 



Darstellung von Naphtalin-1. 5-disulfosäure.-) 



Man löst Xaphtalin in Schwefelkohlenstoff und läßt die Lösung langsam in die 

 ' doppelte Menge Sulfuryl-oxychlorid ohne Kühlung eintropfen. Dann erwärmt man bis zur 

 Verflüchtigung des Sciiwefelkohlenstoffs. nimmt den Rückstand in viel Wasser auf, be- 

 handelt mit Bleikarbonat, dampft die filti-ierte Lösung ein, kocht den Abdampfungsrück- 

 stand mit Alkohol aus und zersetzt das ungelöst Bleibende mit kohlensaurem Natron. 

 Das Filtrat liefert nach dem P^indampfen direkt oder eventuell auf Alkoholzusatz reines, 

 in Blättchen kristallisierendes naphtalin-disulfosaures Natron. 



///. Schweflige Säure und ihre Salze als Siilfonierungsinittel. 



Kine Reihe von Sulfonierungsmethoden gründet sich auf die Anwen- 

 dung von schwefliger Säure (gasförmig oder in Lösung) und ihren Salzen. 

 Dabei treten häufig Reduktionen ein (vgl. S. 1028). 



Der gebräuchlichste Weg führt über die Diazokörper (siehe auch die 

 Abschnitt": „Diazotiereu" und ..Oxydieren'). 



1. Schweflige Säure. 



Behandelt man Diazoniumsalze mit schwefliger Säure bei Gegenwart 

 von Kupferpulver, so entsteht unter Eliminiening der beiden Stickstoffatome 

 und gleichzeitiger Reduktion eine Sulfinsäure, welche leicht in die Sulfo- 

 säure übergeführt werden kann. Der Vorgang läßt sich durch folgende For- 

 meln ausdrücken (siehe auch unter Diazotieren): 



CßHs.No.SO.H -f H2SO3 = C6H5.N2.S03H + HoSO,. 

 C,H3.N,.S03H + {^^^^ = C,H,.S(),H -f N, + ^^^X^, 



^) O. J/ressel und B. Kothc, loc. cit. 



-) Aug. Bernthsen und Äug. Semper, Über die Konstitution des Juglons und seine 

 Synthese aus Naphtalin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 2i), S. 938 (1887). — Vgl.: Henry 

 E. ArnistroiK/, Untersuchungen über die Substitutionsgesetze in der Naphtalinreihe. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15. S. 205 (1882). 



