Alliroiiieiiio clu'iiiiscli<' Mothoilen. 1059 



Liißt man auf Indo-aniliiio (IiidopluMiolc) nicht normale Sulfite, sondern 

 freie schwefliiie Säure h/w. liisuU'ite einwii'ken, so entstehen ebenfalls Sulfo- 

 säuren, aber die Siüfogruppe tritt an einer anderen Stelle in das Molekül ein.i) 



In manchen Fällen kann auch Ammoniumsulfit oder Natriumbisulfit 

 mit Vorteil angewendet werden. 



Ziemlich häufig werden Nitrokörper durch die Alkalisalze der schwef- 

 Hgen Säure gleichzeitig zu Amineu reduziert und sulfuriert.2) 



Behandelt man z-Nitro-anthrachinone mit schwefligsauren Salzen, so 

 wird die Nitrogruppe leicht gegen die Sulfogruppe ausgetauscht, und man 

 gelangt zu den entsprechenden Anthrachinon-a-sulfosäuren. Es genügt hierzu, 

 die Nitro-anthrachinone (am besten in Pastenform) mit Lösungen von Sul- 

 fiten auf Wasserbadtemperatur zu erhitzen. 3) (Über den umgekehrten Vor- 

 gang: Verdrängung der Sulfogruppe durch die Nitrogruppe siehe S. 1080.) 



Darstellung von Anthrachinou-z-monosulfosäure^): 



NO, SO3H 



/C0\/\" ^ /\/C()\ 



10 Teile a-Xitro-anthrachiuon in Teigform werden mit 500 Teilen Wasser und 

 50 Teilen Natriumsiilfit 24—48 Standen gekocht. Man filtriert hierauf von unverändertem 

 Xitro-anthrachinon ab und versetzt mit Salzsäure und Chlorkalium. Beim Erkalten der 

 Lösung kristallisiert das anthrac-hiuon-a-sulfosaure Kalium aus. 



In ähnlicher Weise wie die Nitrogruppe läßt sich in besonderen 

 Fällen auch labiles Halogen mittelst Alkahsulfite durch die Sulfogruppe 

 ersetzen. Dies ist allgemein bei aliphatischen Halogenkörpern möghch 

 [yS^recÄ:erscheReaktion*),vgl. den Anhang I,S. 1063]. Aromatische Halogen- 

 körper sind im allgemeinen nur dann zu dieser Reaktion befähigt, wenn 

 das Halogen infolge der Anwesenheit bestimmter anderer Substituenten 

 geringere Haftfestigkeit besitzt. Wird z. B. 2.4-Dinitro-l-chlorbenzol (I) mit 

 einer Lösung von schwefligsaurem AlkaU erwärmt, so geht es glatt in das 

 Alkahsalz der 2.4-Dinitrobenzol-l-sulfosäure (E) über: 



*) Anilinfarben- und Extraktfabrikeu vorm. Job. Rud. Geig\- in Basel, Verfahren zur 

 Darstellung von Sulfosäureu dialkylierter p-Amido-p'-oxy-dialphylamine. D. R. P. 132.221; 

 F. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikatiou, Bd. 6, S. 104 (Berlin 1904). 



^) R. Piria, Über einige Produkte der Einwirkung des schwefligsaureu Ammoniaks 

 auf Nitronaphtalin. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 78, S. 31 (1851). — E. Nietzki 

 und G. Helhach, Über die Einwirkung von Alkalisulfit auf m-Dinitrobenzol. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 29, S. 2448 (1896). 



^) Farbenfabriken vorm. Fried. Bayer & Co. in Elberfeld, Verfahren zur Darstellung 

 von Anthrachinon-a-sulfosäuren. D. R. P."l64.292 und 167.169; vgl.: P. Friedländer, Fort- 

 schritte .... Bd. 8, S. 231 und 232 (1908). 



■*) A. Strecker, Über eine neue Bildungsweise und die Konstitution der Sulfosäuren. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 148. S. 90 (1868). 



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