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' + K ■ SOg K =: : ' + K (1 



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Darstellung' von 2.4-lJinitiol)oiizül-l-i5uHosäiire.' ) 



2 Teile 2.4-Dinitro-l-chlorbenzol werden in einem mit Rührwerk und Rückfluß- 

 kühhing versehenen Apparat (vgl. z. B. Fig. 62. S. 35) mit zirka 4 Teilen Alkohol ü])er- 

 gossen und durch Erwärmen im Wasserbade gelöst. Zu der heißen Lösung wird all- 

 mählich eine Lösung von 23 Teilen neutralem schwefligsaurem Kali in der l'/ofachen 

 Menge Wasser unter kräftigem Rühren zugefügt. .Das Erhitzen der sich sofort gelb 

 färbenden Lösung wird fortgesetzt, bis eine herausgenommene Probe auf Zusatz von 

 heißem Wasser kein oder fast kein Öl mehr abscheidet. Der Alkohol wird dann ab- 

 destilliert. Die Masse erstarrt beim Erkalten zu einem gelben KJristallbrei, der abgepreßt, 

 getrocknet, einmal mit Alkohol extrahiert und aus Wasser umkristallisiert wird. Man 

 erhält so das Kalisalz -f 1 aq. in Form gelber Blättchen. 



Während in diesem Falle das Halogenatom durch die Nitrogruppen 

 so beweglich gemacht war 2), daß es gegen die Sulfogruppe ausgetauscht 

 werden konnte, gelingt es beim Arbeiten in geschlossenen (lefäßen 

 und bei erhöhter Temperatur, auch nichtnitrierte aromatische Halogen- 

 verbindungen, so z. B. Chlorbenzaldehvd, der S trecker ^chen Reaktion zu 

 unterwerfen. Die sonst schwer zugängliche Benzaldehyd-o-sulfosäure läßt 

 sich auf diesem Wege erhalten. 



Darstellung von f^enzaldehyd-o-sulfosäure^): 



CHO 



Cl 



CHO 

 SO3 H 



5 l 40", „ige Natriumbisulfitlösung werden mit lö / Wasser verdünnt, mit Natron- 

 lauge genau neutralisiert und mit 2 kc/ o-Chlorbeiizaldehyd in einem Autoklaven während 

 8 Stunden auf 190 — 200" (Temperatur des Ölbades) erhitzt. Der Druck im Innern liraucht 

 8 Atmosphären nicht zu überschreiten. Nach Öffnen des Autoklaven werden der Lösung 

 1*3 kg Schwefelsäure zugefügt. Die Lösung wird durch Kochen von überschüssiger 

 schwefliger Säure und von Spuren unveränderten Chloraldehyds befreit , mit Soda 

 neutralisiert und zum Trocknen eingedampft. Durcli Auskochen mit Sprit läßt sich dem 



•) E. Erdmann und H. Erdmann, Verfahren zur Darstellung der 2.4-Phenylen- 

 diamin-1-sulfosäure, D. R. P. 65.240; P. Friedländer, Fortschritte der Toerfarbenfabri- 

 kation. Bd. 3, S. 41 (Berlin 1896). — Siehe auch: H. Erdmann, Verfahren zur Darstellung 

 von m-Amidobenzaldehyd-p-sulfosäure aus m-Nitro-p-chlorbeuzaldehyd. D. R. P. 6L843; 

 P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 3, S. 65 (Berlin 1896). 



2) Vgl. : Willgerodt, Mitteilungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 9, S. 977 (1876). 



^) Job. Rud. Geigy & Co. in Basel, Verfahren zur Darstellung der Benzaldehyd- 

 o-sulfosäure. D. R. P. 88.952; P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. 

 Bd. 4, S. 133 (Berlin 1899). 



