AUifciiiciiio cliciiiisclic .Methoden. 1061 



ISalzgomiscli d;is Natriumsalz der Hoiizaldehyd-orthosiilfosäiire in reinem Zustande ent- 

 ziehen. Nach Eindampfen der filtrierten alkoliolisehen Lösun«.' erhält man es als ein in 

 ^^'asser leicht lösliches, weißes Kristallpiilver. 



IV. Darstellung von Sulfosäuren über die Mercaptune, Sulßde 



oder Disiilßde. 



Eine wichtige indirekte Methode, in ori^anisehe Körper .Sulfoi^ruppen 

 einzuführen, besteht darin, daß man zunächst ein aliphatisches oder aromati- 

 sches Mercaptan (Sulfhydryl) darstellt und dann den Thio-alkohol bzw. das 

 Thio-phenol zur Sulfosäure oxydiert : 



R . SH ^ R . SO3H. 



An Stelle der Mercaptane können auch dei'eii nächste O.xydations- 

 produkte : die Disulfide oder auch Sulfide verwendet werden. 



Zu den Ausgangsmaterialien dieser Methode gelangt man am besten 

 nach dem ^'erfahren von Leuckart.^) ^lan läßt auf die Diazoverbindungen 

 aromatischer Amine xanthogensaure Salze (Sake des Dithio-carbousäure- 

 monoalkylesters ) einwirken und verseift die zunächst entstandenen Xan- 

 thogensäureverbindungen (aromatische Xanthogensäureester) durch Erhitzen 

 mit Alkalien zu Thio-phenolen. Der Vorgang verläuft z. ß. nach folgenden 

 Gleichungen : 



Cl 



Diazobenzol- Äthyl-xanthogensaiu'es Äthyl-xanthogensäure- 



chlorid Kalium (Kaliumsalz des phenylester. 



Dithiocarbonsäure-mono- 

 äthylesters) 



S=C<^'^^ + H.0 = S=C=0 + CeH^.SH + CoH,.OH 



Kohlenoxysulfid Thio-phenol. 



Diese ganz allgemein anwendbare Methode zur Darstellung aromatischer 

 Mercaptane hat besonders für die Gewinnung \ieler Polysulfosäuren des 

 Xaphtalins eine große Bedeutung. Denn T\ie die Armstrong- Wi/nnesche 

 Sulfieruugsregel besagt, ist es auf dem gewöhnhchen Wege nicht möglich, 

 Naphtalin-disulfosäuren darzustellen, die die zweite Sulfogruppe in ortho-, 

 para- oder peri-Stellung haben. Diese Sulfosäuren sind mit Hilfe des 

 LeMc^ar^schen Verfahrens leicht zugänglich. Die Darstellung der 1.4.-Xaph- 

 talin-disulfosäure vollzieht sich z. B. im Sinne des folgenden Schemas : 



^) i?. Leuckarf, Eine neue Methode zur Darstellung aromatischer Mercaptane. 

 Jouru. f. prakt. Chem. Bd. 41, S. 179—224 (1890). — Über die Darstellung von p-Brom-. 

 pheuylmercaptan aus p-Brom-anilin mit Hilfe dieses Verfahrens vgl. z. B. : E. Fried 

 mann, Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen der schwefelhaltigen 

 Eiweißabkömmlinge. Hofmeisters Beiträge zur chem. Physiol. u. Pathol. Bd. 4, S. 498 

 (1903). 



