Allgemeine chemische Methoden. 1068 



1. (lui-cli (loppt'lteii riiisatz von llalogenulkylen, alkylschwefelsaurcn 

 Salzen usw. mit sehweflipsauren Salzen (Streckersche Reaktion, vgl. 

 S. 10')!)). 



'2. durch rnila^erunj^- von Alkylestern der schwefligen Säure, 



:>. durch direkte Einwirkung von rauchender Schwefelsäure oder 

 Schwefeltiioxyd auf die organische Substanz, 



4. durch ( )xydatiun anderer Schwefelverbindungen ( Mercaptane, Thio- 

 üther, Disulfide usw.). 



/. Alkylsiilfosäuren. 



1. /ur doppelten Umsetzung mit schwefligsauren Salzen 

 sind Jodalkyle am besten befähigt. Es resultieren aber dabei Komple.x- 

 verbindungen, deren Zerlegung umständlich ist: 



4^11,. J + 4K.S()3.K =r [aH5.S(lK],KJ + 8KJ. 



Um gleichzeitig die Anwendung des kostspieligen Jods zu um- 

 gehen, läßt man nach F. Mayer alkylschwefelsaure Salze mit Alkahsulfiten 

 reagieren : 



,^^^OCoH5 SO^Na 



SO-, + I = CHs.SOs.Na + Na. SO^. 



^^ONa Xa 



Darstellung von i'ithylsulfonsaurem Xatrium.i) 



2 Teile kristallisiertes Xatriumsulfit werden im gleichen Gewicht Wasser möglichst 

 vollständig gelöst. Die Lösung wird in Druckflaschen eingefüllt und ein Teil äthyl- 

 schwefelsaures Natrium zugegeben. Die Flaschen werden darauf verschlossen und 

 3 — 4 Stunden im Luftbade auf 110 — 120° erhitzt. Nach dem Erkalten wird der 

 Flascheniuhalt in eine Schale ausgegossen, worauf nach einiger Zeit (eventuell nach 

 Einbringen eines Kriställchen Glaubersalz) die Hauptmenge des bei der Reaktion 

 entstandenen Glaubersalzes auskristallisiert. Die dicke Kristallmasse wird an der 

 Pumpe abgesaugt und die durchlaufende Flüssigkeit auf dem AVasserbade zur Trockne 

 verdampft. Der Rückstand, der zum wesentlichen aus äthylsulfonsaurem Natrium, 

 etwas Glaubersalz und dem überschüssig zugesetzten Natriumsulfit besteht, wird mit 

 starkem Spiritus (96" Tr.) ausgekocht und die alkoholische Flüssigkeit möglichst klar 

 durch ein im Hesßwassertrichter befindliches Sternfilter abgegossen. Aus dem Filtrat 

 kristallisiert beim Erkalten das äthylsulfonsaure Natrium in kleinen Blättchen oder 

 Nädelchen, die in der Regel schon nach dieser einmaligen Kristallisation sich als 

 vollkommen rein erweisen. Es empfiehlt sich, hierzu ziemlich viel Spiritus zu ver- 

 wenden, da das äthylsulfonsaure Natrium auch in siedendem Alkohol nur mäßig 

 löslich ist. 



2. Die Umlagerung von alkylschwefligsauren Salzen in alkyl- 

 sulfonsaure Salze): 



K().S().,.K ^ R.SO, .K 



*) Friedrich Mai/er, Eine neue Darstellungsweise der Äthylsulfonsaure. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23, S. 908 (1890). 



