All;,f(Miu'iii(' clioinisflic Methoden. 1067 



'2. durch Oxydation von Oxy-sulfonsäuren: 



(>II.(Ho.C'H,.S();,H ^ H()OC.CH,.S();,H 



Isäthionsüuro Siilfo-essigsänre, 



.'). durch Aidauoruni; von Alkalisulfiton au uugesätti2;te Säuren'): 



('H3 . CII2 . CHlSOsK) . COOK 

 ^^ a-sulfobuttersaures Kali 



CH3.CH = CH.a)0H + K,S03 (^ ^^,^^.. 



Ciotonsäurc \^. 



CH3 . CH ( S(),K) . CHo . COOK 



,j-sulfobiittersaurcs Kali, 



4 durch rmsetzung von halogensnbstituierten Säuren mit Alkalisufit: 

 R.CH (Hai.). COOK + K.SOg = R.CH(S03K)C00K + K.Hai. 



Darstelluuii- der Sulfo-essigsäure-): 

 Cl.CHs.COONa + Na^SOj == (S03Na).CH2.COONa + NaCl. 



50(7 Chlor-essigsäure werden versetzt mit 300 c?« MVasser , 76 (/ Kristallsoda und 

 130 (/ kristallisiertem Xatriumsulfit. Dann kocht man, bis sich in einer Probe keine schwe- 

 felige Säure mehr nachweisen läßt (ca. 20 Minuten). Mit einer heißen Lösung von 130 ,9 

 Baryumchlorid in ca. 200 // Wasser fällt man zunächst Spuren von Baryumsulfat, dann 

 nach dem Filtrieren das Baryumsulfoacetat aus. Es kristallisiert in sechsseitigen Blätt- 

 chen und wird bis zum Verschwinden der Chlor-Reaktion ausgewaschen. 



Die Verarbeitung zu Sulfo-essigsäure vollzieht sich folgendermaßen: 



Man suspendiert in Wasser und versetzt mit etwas mehr als der berechneten 

 Menge verdünnter Schwefelsäure; unter häufigem Umrühren vollzieht sich die Umsetzung 

 bereits in der Kälte. Nach dem Filtrieren fügt man das gleiche Volumen gewöhnlichen 

 Alkohols hinzu, ein wenig Bleikarbonat zur Ausfällung der überschüssigen Schwefel- 

 säure, etwas Silberoxyd zur Beseitigung von Spuren von Salzsäure, saugt ab. leitet in 

 die vollkommen klare Flüssigkeit etwas Schwefelwasserstoff und dampft das Filtrat auf 

 dem Wasserbade ein, zwischendurch eventuell nochmals unter Zusatz von Tierkohle 

 filtrierend. So erhält man leicht eine 65*"oige Säure, die man im Vakuum bei ca. 50" 

 Wasserbadtemperatur weiter konzentriert. 



Die kaum l>räunlich gefärbte Sulfo-essigsäure bildet nach dem Impfen oft schon 

 nach einigen Stunden beim Stehen im Vakuum über Phosphorpeiitoxyd derbe, wasser- 

 klare, prismatische Tafeln, die, mit Fließpapier von der Mutterlauge befreit, den Schmelz- 

 punkt der reinen Sulfo-essigsäure, 84 — 86", zeigen. 



Anhang II, 



Abspaltung von Sulfogruppen. 



Die Ab.spaltunij der Sulfogruppen aus aromatischen Substanzen und 

 ihr Ersatz durch Wasserstoff geht — je nach den vorhandenen übrigen 

 Substituenten und der Konstitution des Sulfokörpers — mit verschiedener 

 Leichtigkeit vor sich. Als Regel hat sich erwiesen, daß negative Substi- 

 tuenten die Abspaltung begünstigen, positive dieselbe erschweren. 



') F. Beilsteiii und E. Wiegaud, Über einige ungesättigte Verbindungen der Fett- 

 reihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, S. 483 (1885). 



-) Otto Stillich, Zur Kenntnis der Sulfoessigsäure. Journ. f. prakt. Chemie. [2.] 

 Bd. 73, S.538 (1906). 



