Allgemeine clieniisclie Metlioden. 1071 



er mit oiiiom großen und weiten aufwäits gerichteten i\iililer verbunden, durch die 

 andere geht ein Scheidetrichter, welcher zur Aufnahme des Jodäthyls dient. Es ^^erden 

 nuu 1700(7 Jodäthyl allmählich zufließen gelassen, und zwar ganz ohne den Kolben 

 zu b.ewcgeu, was für die allmähliche Durchdringung des Nitrites sehr zweckmäßig ist; 

 das Jodür wird ohne äußere Kühlung in solchen Intervallen zugelassen, daß die 

 Flüssigkeit fortdauernd lebhaft kocht, aber doch nicht allzu rasch, um ein Übersteigen 

 der Flüssigkeit durch den Kühler zu vermeiden, was bei dem stürmischen Verlauf der 

 Reaktion zu befürchten ist. 



Nachdem alles Jodäthyl zugegeben ist, wird der Kolben noch einige Zeit im 

 ^Vasserbade ei'hitzt. \' erfährt man so und unterläßt namentlich das früher von Victor 

 Mcjier empfohlene rmschütteln des Kolbens, so bleibt die lästige Bildung von kom- 

 pakten Klumpen Silbernitrit aus. Eine Vermischung des Nitrits mit Sand, welcher die 

 Wiedergewinnung des Silbers so außerordentlich erschwert (da der Sand beim Schmelzen 

 des Jodsillters mit Soda ein Überscliäumen durch CO.,-Entwickluug fast unvermeidlich 

 macht), ist alsdann ganz überflüssig. Der Inhalt des Kolbens wird im Wasserbade ab- 

 destiliiert und das Destillat (über dessen Weiterverarbeitung siehe die Originalabhand- 

 lung) zurückgestellt, darauf das gebildete Produkt im Ölbade abdestilliert, so lange noch 

 etwas übergeht. Die Hauptmenge des Nitro-äthans wird aus diesem Destillat durch 

 Fraktionieren gewonnen. Ausbeute an rohem, noch etwas jodhaltigem, bei 108 — 114" sieden- 

 dem Nitro-äthan : 266 g. 



Eine zweite Methode, zu Nitro-paraffinen zu gelangen, stammt von 

 KolbeS) Sie beruht auf der Umsetzung von a-Halogenfettsäuren 

 mit Natrium- oder Kaliumnitrit. 



Der einfachste aliphatische Nitrokörper, das Nitromethan, wird z. B. 

 am besten aus Mouochlor-essigsäure dargestellt, indem deren Kaliumsalz mit 

 Kaliumnitrit behandelt \Nird. Es bildet sich wohl zunächst nitro-essigsaures 

 Kalium -). das dann unter Abspaltung von Kahumbikarbonat in Nitromethan 

 übergeht: 



CH.Cl.COOH y CH.3(N02).COOH >- . CH3 . NO, + CO.,. 



In analoger Weise kann aus a-Brom-propionsäui'e Nitro-äthan, aus 

 a-Brom-buttersäure Nitro-propan usw. gewonnen werden. 3) 



Darstellung von Nitro-methan.*) 



Zu einer Lösung von 200^ Monochlor-essigsäure in 200 5' Wasser werden 146.9' 

 Kaliumkarbonat, in 200 g Wasser gelöst, unter eventueller Wasserkühlung gegeben. Der 

 zuerst ausgeschiedene Niederschlag löst sich nach Zugabe der ganzen Karbonatlösimg 

 bei kräftigem Schütteln wieder auf. Nach Zufügung einer Lösung von 300 r/ Kalium- 

 nitrit in 300 g Wasser wird die ^Mischung in einem 3 /-Rundkolben mit absteigendem 

 Kühler erhitzt, bis eine Kohlendioxvdentwicklung einzusetzen beginnt. Jetzt wird die 



1) H. Kolbe, Über Nitrokarbol. Journ. f. prakt. Chem. Bd. 5, S. 42V (1872). 



2) Vgl. über nitro-essigsaures Kalium [CH^ (:N0 . OK). COOK]: Wilhelm Steinkopf, 

 Über Nitro-acetonitril (V. Mitteilung). Über Nitro-essigsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 42, S. 2026 (1909). 



') V. Anger, Über eine neue Darstellungsmethode für die Nitromethane. Bulletin 

 de la Soc. chim. de Paris [3], T. 23, p. 333 (1900); Chem. Zentralbl. 1900, I, S. 1263. 



*) H. Kalbe, Über Nitrokarbol. Journ. f. prakt. Chem. Bd. 5, S. 427 (1872). — 

 R.Preibisch, Über Nitrokarbol. Journ. f. prakt. Chem. Bd. 8, S. 310 (1873). — Vgl.:' 

 W. Steinkopf, Zur Nitromethan-Darstelluug. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 41, S. 4457 

 (1908). — A. Wahl, Bemerkungen zur Darstellung von Nitromethan. Bulletin de la Soc. 

 chim. de Paris [4], T. 5, p. 180 (1909); Chem. Zentralbl. 1909, I, S. 1086. 



