|()72 '"' !• ripilniaii II uiitl R. Koiripf. 



Flamme sotort fiitlcnit. da sonst die Rcaktiou zu lioftif,' wird. Die Reaktionswärme ffe- 

 nüsit, um läiitroro Zeit die Flüssigkeit in müßigem Sieden zu erhalten, wobei mit den 

 Wassenlämi)fen >«itromethan übergeht. Läßt die Reaktion nach, so erliitzt man mit der 

 Flamme so lange, bis ein Stoßen des Kolbens weiteres Destillieren unmöglich macht. 

 Das übergegangene Nitromethan wird möglichst rasch vom Wasser getrennt; die wässeritren 

 Destillate werden noch 2— 3mal für sich destilliert. Nach dem Trocknen mit Chlor- 

 calcium wird das IS'itromethan unter Zusatz von etwas <i)uecksilberoxyd rektifiziert. 

 Ausbeute: 49"'(, der Theorie. 



Man kann nach dieser Methode l)C(iuem 400// Nitromethan an einem Tage 

 herstellen.') 



licindarstcUuu^- von aliphatisclieii Xitrovuil)iii(Juii}.!,oii. 



Nach Meyer und Askenasij 2) sind die Natriumderivate der Nitrover- 

 bindungen zur Reinigung dieser sehr geeignet. 



Die Natrium salze der Nitroparaffine werden erhalten, indem 

 man die alkoholische Lösung des Nitrokolilenwasserstoffes mit ab.solut- 

 alkoholischem Natriumäthylat versetzt. 



Zur Reindarstellung suspendiert man das rohe Natriumsalz in 

 absolutem Alkohol, fügt vorsichtig so viel Wasser hinzu, bis eben alles ge- 

 löst ist. und setzt dann zu der kalten Lösung Äther hinzu. Auf diese Weise 

 wird das Natriumsalz rein und kristallisiert erhalten. 



Man löst es in wenig eiskaltem Wasser, kühlt, versetzt mit der be- 

 rechneten Menge verdünnter Schwefelsäure, äthert aus, wäscht mit Wasser, 

 trocknet mit entwässertem (jlaubersalz, destiUiert den Äthej' ab und trocknet 

 den Rückstand im Exsikkator. 



2. Salpetersäure als Nitrierungsmittel. 



Während aromatische Kohlenwasserstoffe gewöhnhch sehr leicht 

 mit Salpetersäure unter Bildung von Nitrokörpern reagieren (vgl. den 

 folgenden Abschnitt, S. 1079 ff.), verhalten sich die meisten Paraffine auch 

 gegen starke Salpetersäure namentUch bei niedrigerer Temperatur ziendich 

 indifferent. In manchen Fällen bilden sich bei der Einwirkung von Salpeter- 

 säure auf Grenzkohlenwasserstoffe unter Spaltung des Moleküls Oxydations- 

 produkte') und daneben nur geringe Mengen von Nitroverbindungen. 



Es hat sich gezeigt, daß in den P'ettkörpern namentlich die 

 primären Wasserstoffatome ( — CH3) nur schwer direkt mittelst Salpeter- 

 säure durch die Nitrogruppe substituiert werden, daß dagegen die 

 sekundären Wasserstoffatome OCH,) leichter in dieser Weise reagieren 



') Neuerdings wurde die Darstellung von Nitromethan aus chloressigsaurem 

 Natrium und N atrinmnitrit als bedeutend vorteilhafter vorgeschlagen: W. Steinkopf 

 und G. Kirchhop', Zur Nitromethandarstellung (II. Mitteilung). Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 42. S.3439 (1909). 



*) Faul Askenasy und Victor Meyer, Über das Nitropropylen. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 25, S. 1702 (1892). — Victor Meyer, Über Natriumnitroäthau. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 203 (1895). — Vgl. auch: A. Hantzsch und A. Veit, Zur 

 Kenntnis der Isonitrokörper. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 617 (1899). 



") Über die Oxydationswirkungen der Salpetersäure vgl. den Abschnitt Oxy- 

 dieren, S. 718 ff. 



