Nach Markownikojf'^) lautet die 



Allgemeine elieniisclie Metlidden. 107H 



lind noch leichter die tertiären Wasserstoffatome f^CHJ, die sich ja 



iiherhaui)t durch eine größere Beweglichkeit auszuzeichnen pflegen. Von 

 den sekundiiren \Yasserstoffatomen werden am leichtesten durch die Nitro- 

 gruppe die ersetzt, die in unmittelbarer Nachbarschaft eines quartären 



Kohlenstoffatoms stehen GH., -C^C 



i " ^C; 



Regel: „In Kohlenwasserstoffen wird immer leichter der Wasser- 

 stoff desjenigen Kohlenstoffatoms ersetzt, welcher mehr unter 

 dem Einflüsse anderer Kohlenstoffaffinitäten sich befindet." 



So bilden sich z. B. beim Erhitzen von Paraffinen in zugeschmolzenen 

 Röhren mit Salpetersäure (d= 1 "075) stets sekundäre und tertiäre, nie 

 primäre Nitroverbindungen.^) Erhitzt man mit Salpetersäure in offenen 

 Gefäßen, also ohne Druck, so entstehen zwar primäre Mononitrover- 

 bindungen (R. CHi.NO,) und Dinitroverbindungen, aber daneben in großen 

 Mengen Oxydationsprodukte. ^) 



Im großen und ganzen erhält man beim Nitrieren in offenen Gefäßen 

 dieselben Resultate, wie in geschlossenen.*) Die Höhe der Ausbeute ist 

 hauptsächlich vom spezifischen Gewicht der Säure und von der Einwirkungs- 

 temperatur abhängig. Das Optimum der Versuchsbedingungen ist in jedem 

 speziellen Fall auszuprobieren."^) 



Isohexan [Trimethyl-äthvl-methan: (^3)3 .C.CH2 .CH3] läßt sich 

 noch schwieriger als das normale Hexan nitrieren. Es bildet sich hierbei 



*l TT". Markoivuilioff, (Mier die quaternären Paraffine. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 33, S. 1907 (1900). 



-) M. Konoiraloß', Nitrierimg der Kohlenwasserstoffe der Methanreihe. Comptes 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 114, p. 26 (1892); Chem. Zentralbl. 1892, I, 

 S. 278. — Derselbe, Über die nitrierende Wirkung der Salpetersäure auf den Charakter 

 gesättigter Verbindungen besitzende Kohlenwasserstoffe. Journ. d. rnss. phys.-chem. Ges. 

 Bd. 25, S. 389 u. 472 (1893); Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 26, Ref. S. 880 (1893) und 

 ebenda, Bd. 28, 8. 1852 (1895). — Derselbe, tJber die nitrierende Wirkung der Salpeter- 

 säure auf gesättigten Charakter besitzende Kohlenwasserstoffe und deren Derivate. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29, S. 2199 (1896). 



') E. Ä. Wop-stall, Direkte Xitrierung der Paraffine. Americ. chem. Journ. Vol. 20, 

 p. 202: Chem. Zeutralhl. 1898, I, S. 926. — Derselbe, Höhere primäre Nitroparaffine. 

 Ibidem. Vol. 21. p. 218; Chem. Zentralbl. 1899, I, S. 966. 



■•) M. Konoicaloff, Nitrierende Wirkung der Salpetersäure auf den Charakter 

 gesättigter Verbindungen besitzende Kohlenwasserstoffe und deren Derivate. \1. Über 

 die Nitrieruug in zugeschmolzenen Röhren und in offenen Gefäßen. Trennung der 

 Monouitro Verbindungen von den Dinitroverbindungen. Journ. d. russ. phys.-chem. Ges. 

 Bd. 31, S. 57 (1899); Chem. Zentralbl. 1899, I, S. 1063. — Vgl. auch: Joui-n. d. 

 russ. phys.-chem. Ges. Bd. 26, S. 68 (1894); Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 27, Ref. 

 S. 468 (1894). 



^) M. Konoiraloff, Über die nitrierende Einwirkung der Salpetersäure auf Kohlen- 

 wasserstoffe gesättigten Charakters. XIV u. XV. Über die Nitrierung von gesättigten 

 Kohlenwasserstoffen mit zwei Isopropylgruppen. Journ. d. russ. phys.-chem. Ges. Bd. 38, 

 S. 109 u. 124 (1906); Chem. Zentralbl.' 1906, U, S. 312 u. 313. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischeu Arbeitsmethoden. I. 68 



