Allgcineiiie chemische Metlioden. 1077 



Die Aiilu^vrung' von Nitro^Tujjpen an doppelte Bin(lnnü,on mittelst 

 koH/entrierter Salpetorsänre zeigt das folgende ISeispiel. 



Parstellung von nicso-Dinitro-d i-bi phenylen-äthan i): 



Ce H4 /Cß H4 Co H^^ /Co H4 



I ^C = C:' I )^ I \C(N(),)-C(N(),K I 



CßHt CßH^ Cß H/ C6H4 



Di-hipheiiylcu-üth(Mi meso-Dinitio-di-hiphoiiylen-äthan. 



Di-biphenylen-ätht'ii wird mit Eisessig und otwas über 2 Molekülen konzentrierter 

 Salpetersäure kurz ('/^ Stunde) gekocht. Beim Erkalten scheiden sich lange, gelhc Nadeln 

 aus, die man aus Toluol umkristallisiort und mit Äther auswäscht. Schmelzpunkt: 184 

 bis 185" unter Zei'setzung. 



Die Darstellung der ersten Repräsentanten von Dinitro-olefinen der 

 allgemeinen Formel : 



R . (NO2) C : C (NOo) . R. 



die neben der Nitrogruppe keinen weiteren anorganischen Substituenten 

 (z. B. Halogen wie in den Halogen-dinitro-äthylenen, siehe oben) mehr ent- 

 halten, gelang durch die Einwirkung von nitrosen Gasen auf Tolan. Es 

 bilden sich zwei isomere Dinitro-additionsprodukte: 



C,H,.C.NO, 



^y ■ II ' 



Darstellung der beiden Dipheuyl-dinitro-äthyleue."^) 



In die Lösung von 3 (/ Tolan in 30 cm^ gewöhnlichem Äther leitet man in ziemlich 

 raschem Strome die nicht geti'ockneten Gase ein, die sich beim Erwärmen von kon- 

 zentrierter Salpetersäure mit Arsentrioxyd (arseniger Säure) bilden. Die Gase werden 

 absorbiert, und es scheiden sich aus der grünen Flüssigkeit allmählich Kristalle ab. 

 Sollte die Temperatur über 20" steigen , so wird zweckmäßig mit Eis gekühlt. Wenn 

 keine nitrosen Gase mehr absorbiert werden, unterbricht man das Einleiten und läßt 

 dann die Flüssigkeit unter Kühlung mit fließendem Wasser (zur Winterszeit im Freien) 

 stehen. Nach längstens 12 Stunden ist die Abscheidung des a-Diphenyl-dinitro-äthylens 

 beendigt. Man filtriert durch Tuch an der Saugpumpe. Ausbeute: 09 — '^'ig. 



Das Filtrat von der «-Verbindung wird au einem kühlen Ort (unter -\- 12°) der 

 freien Verdunstung ausgesetzt. Die ß-Verbindung hiuterbleibt in gelben Kristalldrusen, 

 die durch Abpressen und Waschen mit wenig Äther von einem anhaftenden Öl befreit 

 werden. Ausbeute : ca. 1 r/. 



') C. Graehc und H. Stindt, Über Dibiphenylenäthen und Dibiphenyläthan. Liebigs 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 291. S. 3 (1896). 



-) Julk(s Schmidt, Über die beiden stereo-isomeren symmetrischen Diphenyl- 

 dinitroätbvlene (Dinitrostilbene. Tolandinitrite*. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 34, 

 S.621 (1901). 



