1078 1'^- Kri i'tlnia 11 II iiinl li. I\ciiipl'. 



Leitet man in die iitlieiische Lösung von Stillien iiitivtse (iuse. so 

 bildet sich das symmetrische !i-I>i]»iienyl-(linitr<i-äthan') ( II.). das in Lösunf? 

 i)leibt, nnd y:leichzeitig scheidet sich in reichlicher Menge als weil.ie Kristalle 

 Stilliennitrosit (1) ab.^) Dieser Körper mit waiirscheinlich pei'oxydartiiL^ i,'e- 

 biindenen Sanerstot'fatomen zerfällt teilweise beim Kochen mit Kisessig 

 unter Abgabe von Stickstofftrioxyd, und dieses führt den liest de- Xinosits 

 in symmetrisches y.-Diphenyl-dinitro-nthan (II) über-): 



(', H, .('II.X.O („II, . ('II . X<), 



() >^ 



C'cH, .('H.N.O C,H., ril.XO., 



I. II. 



(Stilben-iiitrosit) (Symmetrisches a- bzw. |i-Dipliciiyl-(liiiitro- 



äthan) 



Bei (lei- l-^iu\virkung von Stickstoffoxyden können sich die ungesättigten 

 Kohlenwasserstoffe also sowohl mit X^O^ (siehe obige Formel II) als auch 

 mit X.2 Og (siehe obige Formel I) verbinden. Bei der Addition von N.^ O^ 

 an ungesättigte ^'erl)indungen erfolgt die Bindung der Bestandteile aber 

 durchaus nicht immer unter Bildung von Dinitrokörpern (wie beim Tolau, 

 vgl. S. 1077) (I), sondern es können auch Xitrosate (IIa nnd IIb) oder 

 Xitro-nitrite (III) entstehen.^) 



>C.N0.2 >C.X() -C:X.()H X.XO, 



>C.X()., >C.().X()., >C.().X()., X'.O.XO 

 I. ' Uli. ' IIb. III. 



Bezüglich dieser komplizierten Verhältnisse, die namentlich in der 

 Chemie der hydroaromati sehen Verlnndungen eingehend nntersuclit 

 worden sind, sei auf die Spezial-Literatur verwiesen. •'') 



Darstellung von Stilben-nitrosit und symmetrischem .'i-Dipheiiyl- 



dinitro-äthan.*) 

 In die Lösung von 30 g Stilben in 600 an^ Äther leitet man bis zur Sättigung 

 ilie (nicht getrockneten) Gase ein, die sich beim Erwärmen von konzentrierter Salpeter- 

 säure (spez. Gew. = 123) mit arseniger Säure entwickeln und sorgt gleichzeitig für 

 zweckmäßige Kühlung. Nach 2- bis 3-stündigem Stehen wird das ausgeschiedene Stilben- 

 nitrosit (durch Tuch) abfiltriert und mit Äther so lange gewaschen, bis dieser farldos 

 abläuft. Schmelzpunkt: 1U5— 197" unter Zersetzung. Ausbeute: 18— 20.r/. 



*) Julius Schmidt, t'ber die Einwirkung von Stickstoffsesquioxyd und Stickstoff- 

 pernxyd auf Stilben. 2. Mitteilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 3539 (1901 1. 



■-) Eine Zusammenstellung der Methoden und Resultate auf diesem Gebiete gibt 

 OtfoWuJlach, Terpene und Campher. S. 69— 72 (Leipzig. Veit & Go., 1909). — Julius 

 Schmidt, (her die Einwirkung von salpetriger Säure auf Stilben und über das sym- 

 metrische Diphenyl-dinitro-äthan (Stilben-dinitrit). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34. 

 S. 623 (1901). 



^) Vgl. auch z.B.: Heinrich Wieland, Über Additionsreaktionen mit nitrosen 

 Gasen. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 328. S. 154—255 (1903). — //. Wieland 

 und Hans Stenzl, Additionen der höheren Stickstoffoxyde an doppelt-uutresättigte Kohlen- 

 wasserstoffe. Über einen neuen Fall von l"4-Addition. Lirhigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 360, S. 299 (1908). 



*) Julius Schmidt, 1. c. S. 3540. 



