Allgemciiio clicniisclio Mctlioilcii. lOHo 



Dio Kiiifühniiig- der Nitroiii'uppo in die Seitenkotte der 

 Homolüjii'ii des Üen/.ols von Atlivlhenzol') au, gelingt mit Salpetersäure im 

 zugeschmolzenen Hohr. Die Konzentration der Salpetersäure spielt dabei 

 eine geringere Holle als der ang•e^Yendete Druck. Die Methode ist allgemein 

 anwendbar für gesättigte Kohlenwasserstoffe mit offener Kette, hydrierten 

 oder aromatischen Hingen. 



Athvlbenzol geht nach diesem \^^rfahren in a-lMu-nyl-nitroniethan über: 

 C,H5.CH.,.CH, — ^ reH5.('H(N().,).CH3. 



Die beste Ausbeute (gegen 44"/o (^er Theorie) wird cihaltcii, wenn 

 man das Äthylbenzol mit Salpetersäui'e vom spez. Gew. — l-()7() auf 10.') 108" 

 im zngeschmolzenen Hohr erhitzt. 



rhenol lälJt sich schon durch Eintragen in die sechsfache Menge 

 ca. 20" /oiger Salpetersäure niti-ieren ; dabei entstehen o- und i>-Xitro- 

 phenol (vgl. den Anhang I). Sie können durch Wasserdampfdestillation ge- 

 trennt werden. 



Darstellung von Ortho- und l'ara-nitrophenor^): 

 OH OH OH 



NO-, > 



SO, 



bO g kristallisiertes Phenol werden laugsam unter Uniscluitteln in 300 r/ Salpeter- 

 säure, vom spez. Gew. 11 1 unter gleichzeitiger Kühlung durch kaltes Wasser eingetragen. 

 Mau läßt die sich dunkelbraun färbende und eine dunkle Harzmasse abscheidende 

 Flüssigkeit einige Stunden in der Kälte stehen, dekantiert die Säure von dem abge- 

 schiedenen Öl, wäscht dieses einigemal mit Wasser und destilliert es mit Wasserdampf. 

 Die Orthonitroverbindung geht dabei als hellgelbes Ol über, das in der Vorlage in langen 

 Nadeln erstarrt. Ausbeute: 15 — 20 </. Schmelzpunkt: 45". 



Nach dem Erkalten des Rückstandes der Wasserdampfdestillatiou filtriert mau 

 vom Ungelösten ab, kocht das Ultrat unter Erneuerung des verdampfenden Wassers 

 '/., Stunde mit ca. 20 /; Tierkohle, filtriert von dieser ab und lätit das Filtrat über Nacht 

 kühl stehen. Das Para-nitrophenol scheidet sich in langen, fast farblosen Nadeln ab. 

 Schmelzpunkt: 114". 



Vanillin (m-Methoxy-p-oxy])enzaldehyd) wird vollständig oxydiert statt 

 nitriert, wenn man es in konzentrierter Salpetersäure löst.^) Wendet man 



') M. KonowaJoir , Über die nitrierende Einwirkung der Salpetersäure auf den 

 Charakter gesättigter Verbindungen besitzende Kohlenwasserstoffe. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 27, Ref.^S. 193 und 46S (1894). 



-) A. W. Hof mann. Über das Xitrophenol. Lichi(/s- Aunal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 103, 

 S. 347 (1857). — Vgl.: Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 

 7. Aufl. 1905. A'ieweg &• Sohn. Braunschweig, Ö. 49 und: L. Gattermann, Die Praxis des. 

 organischen Chemikers. 9. Aufl. 1909, S. 261 (Leipzig, Veit & Co.). 



^) Ebenso verhält sich Vanillinsäure: Ferd. Tiemann und Kaeta Vkimori Mats- 

 moto, Über Abkömmlinge der Dimethylprotocatechusäure und der Vanillinsäure (Mono- 

 methylprotocatechusäure). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 1), S. 943 (1876). 



