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K. Fried iii;i ii ri iiihI lt. K cm |it'. 



alior Doriviite des Aldehyds ;ui , z. 15. das Accl-vaiiilliii oder den N'aiiillin- 

 luetliyläthei- '), so ireliii^t die Nitrienmu iilatt. Je nacli der Art der (^iii- 

 ueführten (iruppe orientieren sich die cintretcndrii Nitrourupiten an ver- 

 sehiedenen SteUen des Moleküls. 



Heim Nitrieren des Acetyl-vaniilius bildet sich der vicinale Ortho- 

 nitrohenzaldehyd (I). beim Nitrieren des Vanillin-iiiethylathers da^ef^en 

 der symmetrische Ortho-nitrobenzaldehyd ' ) (II): 



II. 



Ebenso entsteht beim Nitrieren des P)enzoyl-vanillins das vic. ( >rtho- 

 nitroderivat -) : 



CHO CHO 



^"^'NO, 



0(CHO 

 OfCO.CeH,) 



Benzovl-vanillin 



0(CH3) 

 ()(CO.CeH,) 



( V- ) 0-N itro-benznvl-vanillin. 



DarstelliDiii von vic.-o-Nitro-benzoyl-vanilliH.-') 



bff gut getrocknetes Beiizoyl-vaiiilb'n werden in die 4-fache Menge gut gekühlter, 

 rauchender Salpetersäure in kleinen Portitmen eingetragen. Die Temperatur der Lösung 

 wird hierbei zwischen ü" bis — 1U° gehalten. Xaehdem alles zugegeben worden ist, gießt man 

 die Reaktiousmasse in Eiswasser. Das Nitroprodukt scheidet sich als anfangs öliger, bald 

 fest werdender Niederschlag aus. Dieser wird abfiltriert, mit wenig kaltem Wasser 

 gewaschen und aus Eisessig umkristallisiert. Schmelzpunkt: 97°. Ausbeute: ca. 70°',, der 

 Theorie. 



Die Anwendunii" rauchender Salpetersäure zur Nitrierunii- ergibt 

 sich aus dem fobenden lieispieH): 



') B. Pscliorr und ('. Sumuleanu, Über o-Nitrovanillin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 32, S. 3405 (1899). 



-) J. Poporici, Xitriorung des Benzovl-vanillins. Her. d. Deutsch, ehem. (Jes. Bd. 40, 

 S. 3505 (1907). 



») J. rojiorict, 1. c. S. 350B. 



"") S. Gahrief, Darstellung von p-Nitrophenylessigsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 14. S. 2342 (1881), 



