lQf.;(3 Iv l'"ri cd iiia n II und K. Krin[)t'. 



l)iii(Ioii(kMi Mittels. M;iii('liin;il wiikt dor jiTollc fhcrscliiiri der Salpetersäure 

 selltst ;ils solches; viel iiiiiiliucr wird Schwei'elsii nie nU wasserent/ielieiides 

 Mittel /iiii'esetzt.') 



Man löst ijewölinlicli die Suhstanz in dei' 4 lOtaclKni Meiiuc koiizeii- 

 tricrter oder inoiioliydratiseher (vtrl. S. 1044) Scliwefelsäure und piht unter 

 iiuter Kühlunij' (hei ea. ö") ein Geniisrh von einem Teil konzentrierter Salpeter- 

 säure (hereehnete Meni>e) und H 4 Teilen konzentrierter Schwefelsäure lanji- 

 sani unter linrühren hinzu. Tritt hei der tiefen 'JVnii)eratur keine Reaktion 

 ein. so läl.U man das (remiscli ein wenif^' wäi'mer werden. Nach einjietretener 

 Xitrierunii' läljt sich der Nitrokörper häufi}^' durch AusgielJen dei- Masse 

 auf Eis ahscheiden. Handelt es sich um besonders schwer nitrierhare Körper 

 oder sollen Polynitroverhindungen hergestellt werden, so setzt man auch 

 wohl rauchende Schwefelsäure hinzu. 



Wie man mit Nitriersäure arbeitet, sehen wir an f()lgen(l(Mi Beispielen. 



Salpetersäure und Schwefelsäure. 



Darstellung von Xit rohenzol.-j 



Zu löU// kon/entiierter Schwefelsäure, die sich in einem Ivollien von etw.'i ^/^I 

 Inhalt hefindet, gießt man allmählich unter Umschütteln lüOr/ konzentrierte Salpeter- 

 säure (spez. Gew. = 1'4). Nachdem man die warme Mischung durch Eintauchen des 

 KoUioiis in kaltes Wasser auf Zimmertemperatur abgekühlt hat, fügt man zu ihr unter 

 häufigem Umschütteln allmählich 50 (7 Benzol. Sollte hierbei die Temperatur über 50 bis 

 60° steigen, so taucht man vor dem weiteren Eintragen des Benzols das Gefäß auf kurze 

 Zeit in Wasser ein. Man versieht den Kolben dann mit einem Steigrohr und erhitzt 

 ihn während einer Stunde unter öfterem Umschütteln in einem Wasserbade auf etwa 

 üü" (Thermometer im Wasser). Nach dem Abkühlen trennt man die untere Schicht, 

 welche aus Schwefelsäure und Salpetersäure besteht, im Scheidetrichter von der oberen, 

 die das Nitrobenzol enthält. Letztere schüttelt man im Scheidetrichter nochmals mit 

 Wasser durch, wobei das Nitrobenzol jetzt die untere Schicht bildet. Nach dem Waschen 

 läßt man das Nitrobi-nzol in einen trockenen Kolben ab und erwärmt es auf dorn Wasser- 

 bade so lange mit Chlorcalcium, bis die anfangs milchige Plüssigkeit klar geworden ist. 

 Man reinigt das Nitrobenzol schließlich durch Destillation aus einem Fraktionierkolben mit 

 vorgelegtem Verlängerungsrohr (Luftkühlcr). wobei man nicht ganz zur Trockne destilliert. 



Ein Beispiel für die Anwendung rauchender Schwefelsäure ist die 

 Darstellung von Pikrvlchlorid (1 .2.4.6-Chlor-triniti-o-l)enzol) (II) aus 1.2.4- 

 Chlor-dinitro-benzol •* ) (1) : 



') Der bereits erwähnte Zusatz von Eisessig oder von Acetanhydrid wirkt eben- 

 falls wasserbindend. — Siehe auch: W. MarkownikojT: Über die Einwirkung der Nitro- 

 schwefelsäure auf gesättigte Kohlenwasserstoffe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S.1584, 

 Fußnote 3 (1902). 



=*) L. Gattermann , Die Praxis des organischen Chemikers. *J. Aufl. 1909, S. 183. 

 Leipzig, Veit & Co. — Vgl.: E. MitschcrUch, Über das Benzol und die Säuren der Öl- 

 und Talgarten. Lü-/v/>.<; Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 9, S. 47 (1834). — Dersell)C. 

 Über die Zusammensetzung des Nitrobenzids und Sulfobenzids. Ebenda. Bd. 13, S. 305 

 (1834). — io///f/;- i/r//r;-. Über Nitrierung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, S. 18(1889). 



^) 1 Chlor-2.4-dinitrobeuzol wird erhalten, wenn man Chlorbenzol in die Lösung 

 von 2 Mol.-Gew. Kaliumnitrat in Vitriolöl einträgt: A.Einhorn und C. Freu, Zur Kennt- 

 nis des Eugeuols und Isoeugenols. Ber. d. Deutsch, ehem. (jes. Bd. 27, 8.2457 (1894). 



