10*.)U ''• l"i'i"'iliiian u iiiul K. Kciiipf. 



Wasser versetzt. Man sautri das abgeschiedene Nitrosnbcnzdl alt und reiiiiiit es durch 

 Destillation mit Wasscrdanipf. Die Ausbeute ist seiir j^ut. Das Nitrosobciizol wird 

 durch weitere Einwirkuuü: der CV/z-osdicn Siiiiic od(M- diircli audi-ic Oxydatiniisniittcl 

 leicht in Nitrobenz<d iil>ergefiiiirt. ') 



In analoger Weise können auch andere Amine in ilic zuf^ehörigen 

 Nitroso- und Xitroverbindun.sjen übergeführt \verden. Ist das angewendete 

 Amin in Wasser unlöslich, so wird es in Kssigsäure oder einem anderen 

 indifferenten Lösungsmittel (Alkohol. Äther, l'.enzol) gelöst. 



[Hier sei darauf hingewiesen, dal) auch tertiäre Nitro-paraff ine 

 (vgl. S. 107H) durch Oxydation der entsprechenden Amino-, Hydroxylamino- 

 und Nitroso-kohlenwasserstoffe mittelst Sulfomonopersäure (C'aroscher Säure) 

 dargestellt werden können - ) : 



)C.NHo — >► J)(".N1I.()H ^ ^C.XO )^ ^C.NO,. 



Aliphati.sche Amine mit sekundär gebundener Aminogruppe lassen 

 sich weniger glatt zu Xitrokörpern oxydieren 3).] 



Die Darstellung einer Nitro-naphtol-monosulfosäure (..Brillantgelb") 

 aus Naphtol-monosulfosäure kann über die Nitrosoverbindung vor sich 

 gehen. Man gibt zunächst zu der wässerigen Lösung der Xaphtolsnlfosäure 

 Xitrit luid Schwefelsäure und oxydiert dann die so gebildete Xitrosoverbindung. 

 ohne sie erst zu isolieren, zum Xitrokörper. indem man die Keaktions- 

 masse einige Stunden mit Salpeter im Wasserbade erwärmt.*) 



Anhang I. 



Substitutionsregelmäßigkeiten beim Nitrieren aromatischer 



Verbindungen.') 



Führt man in ein Benzolderivat, das bereits eine Nitrogruppe ent- 

 hält, eine zweite Nitrogruppe ein, so tritt diese zur ersten hauptsächlich in 



') Siebe z. B.: Eug. Bamherger , Über die Oxydation wässeriger Arylbydroxyl- 

 aminolösungen durch den Luftsauerstoff. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, 8. 119 (1900). 



*) Eng. Bamberger und Rieh. Seligman, Oxydation aliphatischer Basen vom Typu< 

 = C — NH„! Ber. d. Deutsch, ehem. Ges." Bd. 36, S.- 685 (1903). 



") Eug. Bamberger und liich. Scligman, Oxydation aliphatischer Amine vom Typus 

 \CH — NH,. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 701 (1901). 



*) Sdiollkopf, Aniline and Chemical Company in Buffalo (V. St. A.), Neuerung 

 an dem durch Patent Nr. 40.571 geschützten Verfahren zur Darstellung von Farb- 

 stoffen, D. R. P. 42.304: A. Winfher, Patente der orgauischea Chemie. Bd. 2, S. 11 

 (Gießen 1908). — Vgl.: Dieselbe, Verfahren zur Darstellung einer neuen Naphtol- 

 disulfosäure und von Farbstoffen aus derselben , D. R. P. 40.571 ; /'. Friedlünder. 

 Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 1, S. 393 ( Berlin 1888). 



°J Vgl.: H. IJübner, Über die Vertretung der Wasserstoffatome im Benzol. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 8, 8.873(1875). — E. Xölfing {Karl Heuiuaini, Die Chemie 

 auf der zu Hamburg abgehaltenen 49. Versammlung deutscher Naturforscher und Ärzte). 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 9, S. 1797 (187G). — Siehe auch: /•'. Heilstcin, Handbuch 

 der organischen Chemie, Bd. 2. S. 10 (3. Aufl., 1896). 



