Allsremeino chemische Methoden. 



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die mota-StoUmii'. M Führt man in das Molekül noch eine dritte Xitro- 

 JiTuppe ein, so tritt auch diese vorwiegend in meta-Stellung sowohl zur 

 ersten wie zur zweiten Nitroiirnppe. lienzol liefert also beim Nitrieren die 

 folgenden Derivate als Hauptprodukte: 



NO, 



NO, 



NO, 



Benzol 



Xitiobenzol 



.NO, 



m-Dinitrobenzol 



NO, 



NO, 



symm.-Trinitrobenzol. 



Nitrolienzol ergibt beim Nitrieren ca. 9P/o n>, 8Vo "- und P o p- 

 Dinitrobenzol. "-) 



Wie die Nitrogruppe selbst, so orientieren folgende Radikale (,.Sub- 

 stituenten zweiter Klasse'') Nitrogruppen [ebenso Halogen- 3) und Sulfo- 

 gruppen^)] vorzugsweise in die meta-Stellmig: 



— CHO; —COOK; — CO.R; — CN; — SO3H; —SO,..; — C CI3. 



Es bilden sich z. B. beim Nitrieren von Benzoesäure die folgenden 

 \>rbindunoen : 



COOH 



COOK 



COOH 



Beuzoesäure 



.NO.3 

 m-Xitrobenzoesäure 



NO.,^ JNO., 



symm.-3 . ö . - Dinitro-benzoesäure. 



Bei der Nitrierung der aromatischen primären, sekundären und 

 Tertiären Amine ^) entstehen bei Gegenwart von konzentrierter 

 Schwefelsäure ebenfalls hauptsächlich meta-Derivate. ") Anilin gibt z.B. 

 mit Nitriersäure vorwiegend m- und p-Nitranilin neben geringen Mengen 

 o-Nitranilin ') : 



M Dieselbe Regel wurde für die Chinolinreihe gültig gefunden: Herman Decker, 

 Über einige Ammoniumverbindungen: Xitrierung von quartäreu Cyclammonium-nitrateu 

 (19. Mitteilung). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 1274 (1905).' — Adolf Kavfmann 

 und Henna» Decker, Über die Xitrierung des Chinolins und seiner Mononitroderivate. 

 Studien in der Chinolinreihe. 2. Mitteil. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 3649 

 (1906). 



'^) A. F. HolUman, Über den Einfluß von Zusätzen bei der Substitution in 

 aromatischen Kernen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 1715 (1906). 



^) Siehe unter Halogenieren, S. 876. 



*) Siehe unter Sulfonieren, S. 1032 ff. 



5) Vgl. weiter unten, Anhang IL S. 1094 ff. 



") E. Xölting und A. ColUn, Über Xitrierung unter verschiedenen Bedingungen.' 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 261 (1884). 



') H. Hühner, l"*ber Anhydroverbindungen. Lielngs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 208, S. 299 (1881). 



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