Allgemeine chemische Methoden. 109;» 



TiH die NitrogTuppe an eine bestimmte Stelle des Moleküls einer 

 aromatischen Substanz zu dirigieren, empfiehlt es sich häufig-, an Stelle des 

 Ausgangsmaterials zunächst ein leicht darstellbares und leicht in den Stamm- 

 körper znrückverwandelhares Derivat davon herzustellen und dieses zu nitrieren. 

 Nach der Xitrierung entfernt man dann die für die Derivatbildung einge- 

 führte Gruppe und erhält auf diesem Umwege den gesuchten Nitrokörper. 



So wird z. B. bei der Nitrierung der Zimt säure nach den üblichen 

 Methoden nur der kleinere Teil der Säure in die Ortho-nitroverbinduug 

 verwandelt, während der größere Teil in das Para-nitro-derivat übergeht. 

 Durch Anwendung' des Zimtsäureesters an Stelle der freien Säure 

 gelingt es, die Nitrierung so zu leiten, daß 70 Vo der Säure in die Ortho- 

 nitro - Verbindung- übergeführt werden können. Man gelangt also auf 

 diese Weise in guter Ausbeute zur Ortho-nitro-zimmtsäure, die früher in 

 der Technik für die Indigosynthese wertvoll erschien, ^j 



Häufig beeinflußt auch die Art der Nitrierung den Ort des Eintritts 

 der Nitrogruppe. So liefert z. B. p-Acetyl-amino-phenyl-phtalimid (I) eine 

 Ortho-nitro-verbindung (II). wenn man in konzentrierter Schwefelsäure 

 durch Eintragen von Salpeter (in Schwefelsäure gelöst) nitriert; dagegen 

 bildet sich eine Meta-nitro-verbindung (III). wenn man durch Eintragen 

 der Substanz in rauchende Salpetersäure nitriert.-) 



NH(CH3.CÜ) NH(CH3.C0) NH(CH3.C0) 



. NO, 



NTL 



N<^>^eH, N<^^>CeH, N<^^>CeH. 



II. I. III. 



Wird eine organische \'erbindung nitriert, die bereits zwei Sub- 

 stituenten enthält, so werden die Substitutionsverhältnisse komplizierter. 

 Der Eintritt der Nitrogruppe hängt dann davon ab, ob der orientierende 

 Einfluß des einen oder des anderen Substituenten überwiegt. 3) 



Von den mehrkernigen aromatischen Verbindungen liefert das 

 Naphtalin*) beim Nitrieren zunächst ausschließlich l-(a)-Nitro-naphtalin. 

 dann ein Gemenge von 1. 5-(a-) und 1, 8-(ß-)Dinitro-naphtalin"M. endUch 

 Tri- und Tetra-nitro-naphtaline: 



*) H. Brunk, Die Entwicklungsgeschichte der Indigo-Fabrikation. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 33. S. LXXIV (1900). [Sonderheft zur Einweihung des Hofmannhauses.J 



^) A. Chazel, Studien über Monosuhstitutionsprodukte des diacylierten p-Phenylen- 

 diamins mit verschiedenen Säureresten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 3178 (1907). 



') Vgl. darüber: F. Beilstein, Handbuch der organischen Chemie. Bd. 2, S. 10. 

 (3. Aufl., 1896.) 



*•) Vgl. über die Nitroverbindungen in der Xaphtalimeihe z. B.: A. Winther, 

 Patente der organischen Chemie. Bd. 1, S. 741 (Gießen 1909). 



'") Siehe: Ch. Gassmann, Zur Kenntnis des Peridinitronaphtalins. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 29. 8.1244(1896). — B. Piria, Über einige Produkte der Einwirkung 



