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NH., 



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NHlCHj.C'O) 



NHlCHg.CO) 



NO, 



^NH, 

 iNO, 



Darstellung- von o-Xitro-acetanilid.') 



45.7 Acetanilid und 34// Essigsäuie-anhydrid werden in 22 g Eisessig gelöst. 

 Andrerseits werden 23.7 Salpetersäure vom spez. Gew. 15 und 1// Harnstoff in 2'5 (f 

 Eisessig heiß gelöst. Nach dem vollständigen Erkalten wird unter Kühlung das Säure- 

 gemisch allmählich zu der Acetanilidhisung gefügt. Dann hleibt das (lemisch mindestens 

 24 Stunden stehen. Das Rohprodukt wird am nächsten Tage durch Zusatz von 360 .r/ Eis 

 ausgefällt. Es ist ganz hell. Ausheute: 52 r/ = 87" ^ der Theorie. 



In vielen Fällen ist es zum Schutz der Aminogruppe ausreichend, 

 den Körper in einem CberschuCi von konzentrierter Schwefelsäure zu lösen, 

 liei weiterer Nitrierung von o- und p-Nitranilin fand Witt die nachfolgen- 

 den Bedingungen am günstigsten für die Darstellung von Pikramid 

 (2.4 .(j-Trinitro-l-anilin) -): 



NH.2 

 NO., 



NH, 



NH, 



und 



0,N 



NO. 



NOo 



NO., 



Darstellung von Pikrainid.-) 



10 Teile o- oder p-Xitrauilin werden in 100 Teilen Schwefelsäure (Mouohydrat) 

 gehist. Andrerseits bereitet man sich eine Lösung von 15 Teilen scharf getrocknetem 

 und fein gemahlenem Kaliumnitrat in 100 Teilen derselben Schwefelsäure. Beide Lösungen 

 werden gut gekühlt, und die erste wird langsam in die zweite eingetragen, wobei die 

 Temperatur nicht über 5° steigen darf. Die Mischung bleibt über Nacht stehen und 

 wird am folgenden Tage unter gutem Rühren in viel gehacktes Eis gegossen. Der aus- 

 geschiedene, bräunlichgelbe Niederschlag wird gesammelt, gut ausgewaschen und aus 

 Eisessig, zum Schluß aus Essigsäureanhydrid, umkristallisiert. Er bildet dann pracht- 

 volle, tief orangegelbe Kristalle mit blauem Flächenschiller. Schmelzpunkt: 188°. Die 

 Ausbeuten sind gut (58— 67*"(, der Theorie) und in erster Linie von der Vermeidung 

 .jeglicher Erwärmung des Reaktionsgemisches abhängig. 



Die salpetersauren Salze der xlmine lassen sich durch Eintragen 

 in konzentrierte Schwefelsäure und Eingießen der Lösung in Wasser nitrieren. 



Bamherqer^) hat gezeigt, daß der Prozeß in 2 Stufen verläuft. Unter 

 dem Einf lul ) der Schwefelsäure, die auch durch Essigsäure-anhydrid vertreten 

 werden kann, bildet sich unter Wasserabspaltung ein Nitramin. z. B.: 



M Otto X. Witt und Ä. Vtermann, Ein neues Nitrierungsverfahreu. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 39. 8.3901(1906). 



-) O.X.Wiff und E. Witte, Beiträge zur Kenntnis der Nitrierung des Anilins imd 

 seiner Abkömmlinge. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41. S. 3090 (1908). 



^) Eng. Bainberger und K. Landsteiner; Das Verhalten des Diazobenzols gegen 

 Kaliumpermanganat. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26, S. 493 (1893). 



