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E. Fripdiiiann iiiid H. Kcmpf. 



Ce H,~- NH | H + HO I . N( ), = i\ H^ - NH - N( )„ + 1 1, ( ). 



Aiiiliii-iiitr.it Nitr.iiiilid. 



Diese Verhindnnii wird von hcirion Säuren in den k('iii>nbstituiertcn 

 Körper umnelniivrt: 



11 H 



H 



MI (NO.,) 



H 



NC), 



H 



H 



Bei gesättiiiten aliphatischen ^>l•hin(l^lll>•en tritt diese ümlageruni? 

 nicht ein. Der ProzeLi bleibt also beim Xitramin stehen. Zur Dar- 

 stellung von derartigen Nitraminen empfehlen Thiele und Lachmann ') die 

 Anwendung von Athylnitrat. 



Darstellung von Athylnitrat''^): C, H^ .O.NO.,. 



Man erliitzt reine Salpetersäure vom spez. Gow. 1'4 mit ' ,„(, ihres Gewichts an 

 salpetersaurem Harnstoff bis zum lebhaften Kochen und kühlt ab. 200 <; so gereinigter 

 Säure werden mit 200 ch«^ käufliciiem absolutem Alkohol und 50 ,v salpetersaurem Harn- 

 stoff aus einer tubulierten Retorte mit Wasserkühler auf dem Sandbade zur Hälfte ab- 

 destilliert. Dann läßt man ans einem Tropftrichter ein frisch bereitetes Gemisch von 

 200 fj Stickoxydfreier Salpetersäure und 100 cm^ absolutem Alkohol in dem Maße zu- 

 fließen, als der Rctorteninhalt abdestilliert (nicht zur Trockne dampfen und nicht unter- 

 brechen !). Man wäscht das Destillat mehrmals mit Wasser und trocknet mit geschmolzenem 

 Chlorcalcium. Die Ausbeute an Äthylnitrat ist annähernd gleich dem Gewichte des ver- 

 arbeiteten Alkohols; zur weiteren Reinigung destilliert man aus einem Kochsalzbade 

 (Siedepunkt: 106") ab. Siedepinikt des Äthylnitrats: 86". Bei Überhitzung tritt explo- 

 sionsartige Zersetzung ein. 



Darstellung von Nitro-urethan (Nitro-carbaminsaure-ätbylester) •'): 



CO 



\0 . C., H, 

 Urethan 



/NH.NO, 



Nitro-urethan. 



In 100 cw^ gekühlte konzentrierte reine Schwefelsäure werden unter kräftigem 

 Rühren mit der Turbine (ir?7/scher Zentrifugalrührer. vgl. S. 32, Fig. 56 und 57) 20.9 



') Johannes ThirJe und A. Lachmann, I. Über Nitroharnstoff . Xitrourethan uiul 

 Nitramid. Liebign Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 288, S. 267 (1895). 



*) W. Lassen, Über die Einwirkung von Zinn und Salzsäure auf Salpetersäurc- 

 Äthyläther. L/e///r/s Annal. d. Chem. u.Phanu. Suppl.-Bd.6, S.220(1868).-Vgl.: F.>r.//e»/f, 

 Anleitung für das organisch-präparative Praktikum. Leipzig, Akadem. Verlagsgesellschaft, 

 1909, S. 47. 



») J. Thiele und A. Luchnian» , I.e. S. 287. — Vgl.: /'. W. Ucnle, Anleitung für 

 das organisch-präparative Praktikum. S. 113, Leipzig 1909. 



