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j^ezeiiit, w'w iiuiii ein bereits im Molekül in irgend einer Form (als 

 NitroiiTuppe, als Cyan usw.) vorhandenes Stiekstoffatom in die Amino- 

 ^^rijijpe umwandelt. Hier werden auch die Reaktionen behandelt, die von 

 Siiureamiden und ähnlichen ^'('ri)indun,^•en /u primäi'en Aminen führen. 



Erster Abschnitt. 



Verweiidiiiig von Aiiimoiiiak und seinen Derivaten zur 



Amidiening. 



A. Benutzung von freiem Ammoniak zur Darstellung von 

 Aminen und Aminosäuren. 



I. Allgemeiner Teil. 



Um Wiederholungen zu vermeiden, wird die allgemeine Arbeitsweise 

 bei Amidierungen mit freiem Ammoniak in seinen verschiedenen Formen 

 zunächst im Zusammenhange dargelegt. Die Methodik wird in der ))e- 

 schriebenen Art speziell für die Darstellung von Aminosäuren durch 

 l'msetznng von Halogen-fettsäuren mit Ammoniak (siehe den speziellen 

 Teil, S. 1107 ff.» angewendet. 



1. Amidierung mit reinem, verßüssigtem Ammoniak.^) 



Man füllt ca. '2 <j der gepulverten Substanz in eine Röhre aus gutem 

 (ilase von ca. 15 nin/ lichter Weite ein und zieht die Röhre am Ende 

 so weit aus. daß man durch die (')ffnung noch eine fast bis an den Boden 

 reichende Kapillare zum Einleiten des Ammoniaks einführen kann. Die 

 Röhre wii'd durch ein Gemisch aus Alkohol und flüssiger Luft (oder auch 

 durch festes Kohlendioxyd und Äther, vgl. S. 41 ff., oder durch flüssiges, 

 einer Rombe entnommenes Ammoniak, durch das man Wasserstoff leitet, 

 vgl. S. 2(n ) auf ca. — 40 bis 50" abgekühlt. Das Gas passiert zunächst einen 

 Trockenturm mit Ätzkali oder Kalk und Mird dann durch die Kapillare einge- 

 leitet, ^lan kondensiert so lange, bis sich ca. 7 — 8 cih^ Flüssigkeit gebildet 

 haben (Siedepunkt des flüssigen Ammoniaks bei IßOmm Druck : — 38-5"; vgl. 

 S. 217). Dann kühlt man die Röhre mit flüssiger Luft ; dabei erstarrt das 

 Ammoniak (Schmelzpunkt des festen Ammoniaks : — 75"), und jetzt schmilzt 

 man die Röhre zu. Nach dem Abkühlen des Glases nimmt man die Röhre 

 hinter einer Glaswand vorsichtig (Schutzhelm!) aus der Kühlflüssigkeit 

 heraus und taut das Ammoniak von oben nach unten 2) unter Drehen 

 der Röhre durch die Handwärme (Handschuhe!) auf. Zur Aufbewahrung 

 dient eine zuschraubbare Eisenröhre. Will man schütteln, so benutzt man 



*) über das Arbeiten mit Ammoniak vgl. dieses Handbuch. Bd. 1. S. 261 ff. — 

 Zu beachten ist auch, daß flüssiges Ammoniali Glas angreift. 



-) Verfährt man umgekehrt, so kann durch den Gasdruck des verflüssigten 

 Ammoniaks nuten im Rohr das darüber befindliche noch feste Ammoniak wie ein Pro- 

 jektil nach oben geschleudert werden, wobei das Rohr leicht springt. 



