Allgemeine chemische Methoden. 1101 



Die allpomoino Arboitswoiso lioim Ainidioroii mit wässoripem Ammoniak 

 ist etwa die folgende: 



Man trägt die Substanz in fein gepulvertem Zustande in die ca. 

 öfache jNIenge wässeriges Ammoniak von 2r)"/o ein und läßt bei gewöhnlicher 

 Temperatur (besser in einem Thermostaten von 25 — HT") stehen. 



Handelt es sich um die Umsetzung einer Halogen-fettsäure mit Am- 

 moniak zur Aminosäure, so prüft man nach 2 — 8 Tagen, ob das Halogen 

 vollständig abgespalten ist. Zu diesem Zwecke entnimmt man aus dem 

 Heaktionsgemisch eine Probe, säuert diese mit Salpetersäure an. fügt 

 Silbernitrat zu, filtriert und raucht das Filtrat wiederholt mit konzentrierter 

 Salpetersäure ab. Jetzt wird von neuem auf Chlor geprüft. Aus der Menge 

 des nun gebildeten Halogensilbers schheßt man auf die Vollständigkeit der 

 Reaktion. Genauer läßt sich die Probe gestalten durch maßanalytische 

 Bestimmung des direkt fällbaren Halogens in einem bestimmten Teil der 

 Flüssigkeit. Verläuft die Umsetzung zu langsam , so steigert man die 

 Temperatur. Sehr schnell (meist in einigen Stunden) erfolgt die Abspaltung 

 beim Erhitzen im Rohr auf 100 — 120" ; doch erleiden dabei optisch-aktive 

 Substanzen sehr leicht eine Razemisierung. 



»5. Anüdierung mit freiem, in organischen Lösungsmitteln 

 gelöstem Ammoniak. 



In zahlreichen Fällen, z. B. wenn hydrolytische Spaltungen zu be- 

 fürchten sind, ist es von großem Nutzen, bei Amidierungen Wasser ganz 

 oder teilweise auszuschließen. Um die Unbequemlichkeiten , die mit der 

 Hantierung trockenen gasförmigen oder flüssigen Ammoniaks ver- 

 bunden sind, zu umgehen, kann man sic^ die LösUchkeit gasförmigen 

 Ammoniaks in nelen organischen Lösungsmitteln, namentlich in Alkoholen, 

 zunutze machen und Lösungen von Ammoniak in organischen 

 Solventien zu Amidierungen anw^enden. 



Methylalkohol löst bei 0*' etwa 40 Gewichtsprozent von seinem Ge- 

 wicht an Ammoniak. 1 ) 100 g einer gesättigten methylalkoholischen Lösung 

 enthalten nach Lohn/ de Brui/n-) bei O" etwa 29"o</, bei 17» 20'8^ XHg 

 (vgl S. 262). 



Äthylalkohol vermag etwas weniger Ammoniak aufzunehmen als 

 Methylalkohol. Eine gesättigte äthylalkoholische Lösung enthält bei 0° 

 19'7 Gewichtsprozent, bei 17*^ 12*6 Gewichtsprozent XHj. ^) Die Löslich- 

 keit von Ammoniak in verdünntem Alkohol (bei 160 mm Druck) ergibt 

 sich aus der folgenden Tabelle *): 



*) Delepine, Alkoholische Ammoniaklösuugen. Jouru. Pharm. [5.] T. 25, p. 496 

 (1892): Chem. Zentralbl. 1892, U, S. 31. 



') C. A. Lohry de Briii/n, Über Methyl- und Äthylalkohol. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 26. S. 268 (1893); vgl. auch : Derselbe, Recueil des Travaux Chim. d. Pays- 

 Bas. T. 11. p. 127 (1892); Chem. Zentralbl. 1892, II, S. 698. 



^) C. A. Lobrij de Bruyn, loc. cit. ; vgl. aber auch: Adolf Bae>/er und Victor Villiger, 

 Dibenzalaceton und Tripheuylmethau. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 36. S. 2781 (1903). 



*) Delepine, loc. cit. 



