AllLn'iiioiiio clioniischo Mcthodoii. 1103 



4. Amidicruns mit Chlorzuik- und Chlorcalciuin-iiniinoniuk. 



C'hloi'zink l)ildet mit Ammoniak ciuo lieiho von lockeren Additions- 

 verbinduniien. die das Gas in der Hitze wieder abgeben. Schließt man ein 

 derartiges Zinkchloi-id-ammoniak in ein Iiombcnrolir ein, fügt eine 

 organische Substanz liinzu und crliitzt, so kann das freiwerdende Ammoniak 

 bei der hohen Temperatur und dem starken Druck energisch amidierend 

 wirken. In ähnlicher Weise läßt sich C'hlorcalcium-ammoniak anwenden. 



Darstellung von C'hlorziiik-ammoniak M (ZnCl., . 2XH. ). 



Durch küiifliclies (fast immer oxycliloridlialtiges). in einer Retorte einge- 

 schmolzenes Chlnrzink wird bis zum Überschuß trockeuer Chlorwasserstoff geleitet. 

 Die Absorption ist oft nicht unerheblich. Der überschüssige Chlorwasserstoff wird durch 

 trockenen Wasserstoff verdrängt und dann ganz trockenes Ammoniak in das geschmolzene 

 Chlormetall geleitet. Die Absorption geht rasch, vollständig und namentlich im Anfang 

 unter starker Temperaturerhöhung vor sich. Nach der Beendigung der Absorption 

 läßt man im nicht unterbrochenen Gasstrom erkalten. Man erhält so die Verbindung 

 Zn Cl, . 2 NHg als feste, harte, durchsichtige, oft etwas bräunlich gefärbte und an der 

 Luft nicht zerfließende Masse. 



Darstellung von Chlorcalcium-ammoniak. 2) 



Man leitet über wasserfreies kompaktes Chlorcalcium trockenes Animoniakgas. 

 Dieses wird unter starker Wärmeentwicklung reichlich absorbiert, und das Calcium- 

 chlorid zerfällt in ein weißes Pulver. Bei Anwendung von gepulvertem Chlorcalcium ist 

 die Absorption nach etwa 12 Stunden nur noch gering, und man bekommt ein Präparat, 

 das bis zu 47% Ammoniak enthält. 



Die iVnwendung derartiger Ammoniakkörper ist besonders für die 

 Amidierung hydroxylhaltiger Substanzen (siehe S. 1119ff.), deren 

 Hydroxyl durch die Aminogruppe ersetzt werden soll, zu empfehlen: 



R.OH + NH3 = R.XH, + H.,0. 



Denn das bei diesen Prozessen freiwerdende Wasser wird gleichzeitig durch 

 die energisch wasserbindende Eigenschaft des Chlorzinks bzw. Chlorcalciums 

 aus dem Reaktionsgemisch entfernt. 



Während z. B. Phenol durch w'ässeriges Ammoniak selb.st bei 

 mehrwöchentlichem Erhitzen unter Druck auf 100 — 300" nur spurenweise 

 in Anilin übergeführt wird 3) und auch die Anwendung von alkoholi- 

 schem Ammoniak nicht \iel günstigere Resultate ergibt*), liefert Phenol 

 und Chlorzink-ammoniak etwas oberhalb oOO" ausgiebi» Anilin und 



') V. Merz und P. Müller, ..Monophenvl" und Diphenylamin aus Benzolphenol. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S. 2902 (1086). — Siehe aucli: Hermann Tltonis, Zink- 

 chloridammoniak. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20, S. 743 (1887). 



^) G.Benz, Über die primären und sekundäi-en Naphtylamine. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 16. S. 8 (1883). 



3) A. Laurent , Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 32, S. 286: vgl.: P. A. Bollet/ , die' 

 folgende Fußnote. 



*) P. A. Bolley, Über Auilinbilduug aus Ammoniak und Phenol. Dinglcrs Polytechn. 

 Journ. Bd. 198, S. 269 (1870); Chem. Zentralbl. 1870, S. 321. 



