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Diphonylaniin : hol ca. ;iöO° worden 70% vom (iowicht des Phenols an 

 diesen Aminen erhalten, nnd ein Zusatz von Salmiak zum Keaktionsf,n'misch 

 verbessert die Ausbeute noeh mehrM (v},d. S. 1120). 



Besonders leicht werden aber Naphtole mit Chlorcaleium- und C'hlor- 

 zink-ammoniak in die entspreehenden Xaphtylamine überj^eführt (v^l. S. 1120). 



II. Spezieller Teil. 

 /. Eimvir kling von Ammoniak auf Halogenvcrhindiingcn. 



Die Umsetzuni? von Halogenverbindun.üon mit Ammoniak zu Amino- 

 körpern findet hauptsächlich in der aliphatischen Chemie Anwendung 

 als Darstellungsmethode für Amine und Aminosäuren. Die im P)enzol- 

 kern befindlichen Halogenatome sind nur unter besonderen \'erhältnissen 

 direkt durch die Aminoiiruppe ersetzbar: erst die (regenwart von Katalysa- 

 toren und die Häufung negativer Substitnenten in der aromatischen Sub- 

 stanz machen die Halogenatome dazu genügend „beweglich".-) 



aj Umsetzung von aliphatischen Ilidngenverhindungen mit Ammoniak. 



y.) Umsetzung vön Halogenalkylen und ähnlichen Verbindungen 



mit Ammoniak. 



Halogenalkyle setzen sich mir Ammoniak nach folgender Gleichung 

 zu primären Aminen um {Hofmatinsche Reaktion): 



1. R.Halogen + NH. = R.NH... Halogen H. 



Die Reaktion bleibt jedoch nicht bei der Bildung des primären Amins 

 stehen. Das entstandene primäre Amin (durch Ammoniak aus dem halogen- 

 wasserstoffsauren Salz in Freiheit gesetzt) reagiert vielmehr mit noch vor- 

 handenem Halogenalkyl, und es entsteht ein sekundäres Amin : 



2. R.Halogen + R.NH., = (R)2.NH. Halogen H. 



Das sekundäre Amin reagiert von neuem mit Halogenalkyl, und es 

 entsteht ein tertiäres Amin : 



3. R.Halogen + (R)...NH = (R)3.X + Halogen H. 

 Das tertiäre Amin vereinigt sich sehliebhch mit Halogenalkyl zu einem 



(luaternären Ammoniumsalz ^ ) : 



4. R.Halogen + (R), .N = ( lOi N • Halogen. 



Es bilden sich neben primären Aminen immer auch sekundäre 

 und tertiäre Amine sowie quaternäre Ammoniumbasen (vgl. auch 

 über den Mechanismus der Reaktion unter AI kylieren, dritten Abschnitt: 



') V. Merz und P. Müller, loc. cit. S. 2916. 



') Vgl.: Chem. Fabrik Griesheim-Elektron. Verfahren zur Darstellung des a,- 

 a^-Nitronaphtvlamin? und seiner Alkylderivate aus a,-a, -Nitrochlornapbtalin. D. R. P. 

 117.006. Chem. Zentralbl. 1901, I, S. 237. 



=') Über die Theorie des Prozesses vgl. z.B.: JI.Malhot, Neue allgemeine Theorie 

 über die Bildung der Amine nach der Methode von Holmann. Annales de Chini. et de 

 Physique. [6.] T. 13, p. 451; Chem. Zentralbl. 1888. S. 919. 



