Allgemeine choniische Metluulen. 1107 



[i) Umsetzung von Halogen-fettsäuren mit Ammoniak. 



Durch linsctzung von Halogen-fettsäuren mit Ammoniak werden 

 Aminosäuren gebildet. Diese Methode ist nach E. Fischer^) durch all- 

 gemeine Gültigkeit und praktische Brauchbarkeit ausgezeichnet. P> wandte 

 sie wiederholt an, um bekannte oder neue Aminosäuren zu gewinnen, und 

 erweiterte sie durch eine neue Darstellung der dafür erforderlichen a-Halogen- 

 fettsäuren. -) 



Die Methode eignet sich zur Darstellung der Aminosäuren in allen 

 Fällen, in denen die Halogenfettsäuren leicht zugänglich sind. 



Die allgemeine Arbeitsweise mit wässerigem Ammoniak zur Synthese 

 von Aminosäuren ist bereits auf S. 1101 geschildert. Diese Ausführungen 

 seien hier durch Beschreibung der Methoden, die bei der Aufarbeitung des 

 Reaktionsgemisches zur Isolierung der gebildeten Aminosäuren 

 benutzt werden, ergänzt. 



Da zur Umsetzung der Halogen-fettsäuren mit Ammoniak meistens 

 ein Überschuß von Ammoniak verwendet wird, so handelt es sich zunächst 

 darum, das überschüssige Ammoniak zu vertreiben. Dies geschieht durch 

 Abdampfen der Reaktionsflüssigkeit bei gewöhnlichem Druck (auf dem 

 Wasserbade) oder bei vermindertem Druck. Die Operation wird, wenn 

 n(3tig, wiederholt. Auch ist es häufig zw-eckmäßig, das Abdampfen unter 

 Zusatz von Alkohol zu wiederholen, um gleichzeitig auch das Wasser nach 

 Möglichkeit zu entfernen. Der sirupöse oder feste Rückstand wird durch 

 Auslaugen mit absolutem Alkohol vom Bromammonium befreit, dann in 

 wenig Wasser gelöst und mit Alkohol gefäUt. Die so abgeschiedene Amino- 

 säm'e wird durch Umkristallisieren gereinigt. 



Die folgende Darstellung des 1-Alanins aus 1-Brom-propionsäure möge 

 als Beispiel, für diese Art zu arbeiten, dienen. 



Verwandlung der 1-Brom-propionsäure in l-Alanin^): 

 CH3 . CH (Br) . COOH ^ CH3 . CH (NH^) . COOH. 



1-Brom-propionsäure wird in einer Kältemischung mit der fünffachen Menge 

 gleichfalls gekühlten wässerigen Ammoniaks von 25''/o übergössen und die Lösung zuerst 

 mehrere Stunden bei 0" und dann einige Tage bei gewöhnlicher Temperatur aufbewahrt, 

 bis die Untersuchung einer Probe zeigt, daß alles Brom abgespalten ist (siehe S. 1101). 

 Dann wird die Flüssigkeit in einer Schale verdampft, nach Zusatz von Alkohol nochmals 

 verdampft und schließlich der Rückstand zur Entfernung des Bromammoniums mit kaltem, 

 absolutem Alkohol ausgelaugt, dann in wenig Wasser gelöst imd mit Alkohol gefällt. 

 3 g Brompropionsäure liefern so l'l g oder 657,, f^^r Theorie an reinem Alanin. 



Die Reaktion wird in derselben Weise zur Darstellung von phenyl- 

 substituierten Amino-fettsäuren ausgeführt. 



*) E.Fischer, Untersuchungen über Aminosäuren, Poh-peptide und Proteine. Berlin 

 (Jul. Springer) 1906. 



-) Siehe unter „Bromieren", S. 921. 



^) Emil Fischer, Svnthese von Polypeptiden. XI. Liehigs Anual. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 340, S. 123 (1905). 



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