1 los K. Friedininiii iiiid K. Kciiipf. 



WitsseriiiPs Aiiniioniak wirkt sclioii in der Kiilto auf Phciiyl-hi-oni- 

 esslirsiiiiro ein: um die Hoaktion vollstiiiidiu zu machen, ist jedoch Er- 

 hitzen nötiu : 



CeHo.CHBr.COOII + NH^ - CeH(,.Cn (XHj.COOH + llllr. 



Pheuyl-a-brom-ossigsiiurc PheDyl-a-auiino-cssigsäiire. 



Darstellung von Phenvl-^'-amino-essigsäureJ) 



Man erhitzt die Phenyl-brom-essigsäure mit dem dreifachen Gewicht wässerigen 

 Ammoniaks (spez. Gew. 0900) auf 100—110°. Die klare Flüssigkeit wird zur Trockene 

 eingedampft und Bromammonium sowie mandelsaures Ammonium (C„H^ .CHOH.COO. NHj 

 mit Wasser entfernt. Das Produkt wird durch wiederholtes Lösen in Ammoniak und 

 vorsichtiii-es Ausfällen mit Salzsäure gereinigt. 



Während in dem eben geschilderten Beispiel das Reaktionsprodukt 

 durch Auslaugen mit Wasser gereinigt werden kann, wird bei der Dar- 

 stellung des Phenyl-alanins der nach Abdampfen des Ammoniaks erhaltene 

 Rückstand durch Auskochen mit Alkohol vom Bromammonium und anderen 

 Nebenprodukten befreit. 



Darstellung des Phenyl-alanins^) : 



Ce H5 . CHo . CH (Br) . COOK >► Cg H, . CHg . CH (NH^) . COOH. 



Das Rohprodukt, das durch Erhitzen der Benzyl-hroni-malonsäure (siehe S. 921 ) 

 auf 130" entsteht, wird in der liinffacheu Menge wässerigem Ammoniak von 25'''o gelöst. 

 Die Lösung erhitzt mau entweder im geschlossenen Gefäß 3 Stunden auf 100" oder läßt 

 sie bei gewöhnlicher Temperatur 3—4 Tage stehen. Wird dann die ammoniakalisclie 

 Lösung zur Trockne verdampft, so hinterbleibt ein fast farbloser Rückstand , der außer 

 Bromammonium und Phenyl-alanin wenig Zimtsäure und eine kleine Menge eines 

 anderen stickstoffhaltigen organischen Körpers enthält. Beim Auskochen mit Alkohol 

 bleibt nur das Phenyl-alanin zurück, und einmaliges Umlösen aus heißem Wasser genügt, 

 um ein reines Präparat zu gewinnen. Ausbeute: 60" q. 



Zur Darstellung der Peptide aus den entsprechenden Halogenkörpern 

 verfährt man allgemein in ähnlicher W^eise, wie es in dem folgenden 

 Beispiel beschrieben ist. 



Darstellung von Diglycyl-glycin^) : 



Cl . CH-, . CO — NH . CHo . CO — NH . CH, . COOH 



>►' NH2 . CHo . CO — NH . CH2 . CO — NH . CH, . COOH. 



2 g Chloracetyl-glycyl-glycin werden mit 8 cm^ wässerigem Ammoniak von 25'"o 

 eine halbe Stunde auf 100' erhitzt. Dann wird die Flüssigkeit auf dem Wasserbade ver- 

 dampft, um das Ammoniak zu verjagen, und der Rückstand in 10 c/«^ Wasser gelöst. 

 Fügt man zu der wannen Flüssigkeit 50% absoluten Alkohol, so scheidet sich in der 



1) 0. Sföckcnius, Über einige Derivate der Phenylessigsäure. Phenyl-amidoessig- 

 säure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 11, S. 2002 (1888). 



-) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. IV. Derivate des Phenyl-alanins. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3062 (1904). 



') Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden, l. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36. 

 S. 2982 (1903). 



