Allgemeine chemische Methoden. 1109 



Kegel zuerst eine (»ligc Masse ab, die aber bald zu einem kristallinischen Pulver erstarrt. 

 Sie wird zur Reinigung zweimal in der zehnfachen Menge Wasser gelöst und jedesmal 

 durch Zufügen des anderthalbfachen Volumens Alkohol in Form von mikroskopisch 

 kleinen Niidolchon wieder abgeschieden. Dabei bleibt nicht allein alles Chlorammonium, 

 sondern auch eine organische Verbindung in der Mutterlauge. Ausbeute: 44" „. 



Mitunter scheidet sich das gesuchte Polypeptid schon beim Eindampfen 

 der w;isserij>en oder alkohoHschen Lösung kristallinisch ab. 



Darstellung von Leucyl-glycylglycini): 

 ^^'>CH . CH2 . CH (NH,) . CO — NH . CH^ . CO — NH . CH2 . COOH. 



10 f/ a-Bromisocapronyl-glycylglycin -werden mit 30 cm^ bei 0" gesättigtem, wässerigem 

 Ammoniak im Rohr ' , Stunde auf 100" erwärmt. Dann wird die Flüssigkeit verdampft 

 und der zurückbleibende, schwach grün gefärbte Sirup in heißem, absolutem Alkohol 

 gelöst. Beim \'erdampfeu dieser Lösung auf dem Wasserbade scheidet sich das neue 

 Tripeptid schon in der ^^'ärme kristallinisch ab und ist dann in absolutem Alkohol fast 

 unlöslich. Es kann deshalb zur völligen Entfernung des Bromammoniums mit etwa 150 cm' 

 absolutem Alkohol ausgekocht werden. Die Ausbeute beträgt 5 g oder ßS^j^ der Theorie. 



Da die meisten Peptide mehrere asymmetrische Kohlenstoff atome 

 enthalten, so ist bei ihrer Synthese aus razemischem Ptohmaterial das 

 Auftreten mehrerer, isomerer, inaktiver Verbindungen zu eiivarten. Bei den 

 Dipeptiden z. B. müßten drei isomere, inaktive Produkte erhalten werden, 

 und diese müßten der Theorie nach schon bei den halogenhaltigen Zwischen- 

 produkten auftreten. In der Regel wurde aber nur ein Produkt beobachtet. 

 Man muß deshalb annehmen, daß unter den Bedingungen der Synthese 

 eine Form die begünstigte ist und darum, wenn auch nicht ausscliließlich, 

 so doch in überwiegender Menge entsteht. 2) In einzelnen FäUen ist es in 

 der Tat gelungen, diese beiden Isomeren zu gewinnen. So konnten Leuchs 

 und Suzuki'^) das aus a-Bromisocapronyl-phenylalanin dargestellte Leucyl- 

 phenylalanin durch Extraktion mit öOVoigem Alkohol in die beiden mögüchen 

 Stereoisomeren trennen, von denen das eine in 50%igem Alkohol schwer, 

 das andere leicht löshch war. 



In den bisher geschilderten Beispielen wurde die Isolierung der Amino- 

 säuren oder ihrer Derivate durch die verschiedene Löslichkeit des Halogen- 

 ammoniums und der x\minosäure in Alkohol ermöglicht. In den Fällen, in 

 denen auch die Aminosäiu'en oder die Peptide in Alkohol leicht löslich sind, 

 versagen natürlich diese Methoden. Man gelangt jedoch hier zum Ziele, 

 wenn man die wässerige Lösung nach Verjagen des Ammoniaks mit Silber- 

 sulfat schüttelt, aus dem Filtrat das Silber genau durch Salzsäure ausfällt 

 und nach abermaliger Filtration die Schwefelsäui'e dm'ch Kochen mit Baryum- 



') Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. I. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, 

 S. 2982 (1903). 



-) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. IL Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, 

 S. 2487 (1904). 



*) Hermann Leuchs und Imetaro Suzuki, Synthese von Polypeptiden. VL Derivate 

 des Phenyl-alanius. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3306 (1904). 



