AllgoiiHMuo chemische Methoden. 1111 



gute Resultate werden aber bei der Anwenduno' von flüssigem Ammo- 

 niak erzielt. 



Darstellung von Leucyl-decaglycyl-glycin'): 



C.Hg.CHBr.CO — (NH.CH2.COX0— NH.CHo.COOH ^ 



y C4H<,.CH(NH2).CO-(NH.CH.,.COXo— NH.CHo.COOH 



2 g a-Bromisocapronyl- decagl ycyl-glycin werden in ca. 30 cm* flüssiges Ammoniak, 

 das sich in einem Einschmelzrohr befindet, langsam bei niederer Temperatur in kleinen 

 Portionen innerhalb einiger Minuten eingetragen; dann wird das Rohr verschlossen und 

 8 Tage bei 25" geschüttelt, da die Abspaltung des Halogens hier recht langsam erfolgt. 

 (Es ist nicht ratsam, den Bromkörper zuerst in das Rohr einzufüllen und dann das 

 Ammoniak darüber zu kondensieren . weil er unter diesen Umständen zu einem dicken 

 Klumpen zusammenbackt, der sich nicht mehr fein verteilen läßt.) Lösung findet während 

 der Operation nicht statt. Nach dem Verdunsten des Ammoniaks ist der Rückstand eine 

 amorphe, schwach gelb gefärbte Masse, die zur Entfernung des Bromammoniums mit 

 100 cm^ Alkohol sorgfältig ausgekocht, filtriert und zuerst mit Alkohol, dann mit Äther 

 gewaschen wird. Ausbeute: 85 "/^ der Theorie. Das Präparat ist frei von Brom. 



In einigen Fällen hat sich der Zusatz von Ammonium karbonat 

 bei Amidierungen von Halogenfettsäuren mit wässerigem Ammoniak als 

 recht zweckmäßig erwiesen. 



Darstellung des Valins aus a-Brom-isovaleriausäure^): 

 ^[jä>CH.CHBr.COOH + NH3 = ^^^>CH.CH(XH2)CO0H + HBr. 



500/7 a-Brom-isovaleriansäure werden mit 1500^ wässerigem Ammoniak, welches 

 bei 15" gesättigt ist, unter Zusatz von 500 ß' gepulvertem, käuflichem, kohlensaurem 

 Ammonium in einem eisernen Autoklaven 8 Stunden auf 100" erhitzt, wobei der Druck 

 auf 5 — 6 Atmosphären steigt. Die schwach braun gefärbte Flüssiglceit wird nach dem 

 Öffnen des Autoklaven wieder zum Kochen erhitzt, wobei sich manchmal Eisenhydroxyd 

 abscheidet. Dann filtriert man und dampft auf ein Drittel des Volumens ein. Der Haupt- 

 teil der Aminosäure scheidet sich beim Abkühlen als fast farblose Kristallmasse ab. 



C. Neuberg setzte dem Geraenge von Dihalogensäure und wässerigem 

 Ammoniak ebenfalls noch gepulvertes Ammoniumkarbonat hinzu und erreichte 

 auf diese Weise die Synthese einer Reihe von Diamiuosäuren. 



Darstellung von Diamino-azelainsäure^): 



/CH. . CH., . CHBr . C()( )H /CH, . CH^ . CH ( NH, ) . COOK 



CHo< > CH,< 



\CH., . CH., . CHBr . COOK ^CH., . CH, . CH (NH2 ) . COOH 



a-a^-Dibrom-azelainsäure a-aj-Diamino-azelainsäure. 



1) Emil Fischer, SjTithese von Polypeptiden. XV. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, 

 S. 2906 (1906). 



-) Max D. Slimmer, t'ber Aminovaleriansäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, 

 S. 400 (1902). 



^) Carl Neiibercf, Synthese von Oxv- und Di-aminosäuren. IH. Mit 

 Zeitschrift. Bd. 1. S. 290 (1906). 



